BÖLÜM VI KİMYA SANAYİİ VE BUNA BAĞLI SANAYİİ ÜRÜNLERİ Bölüm
Notları. 1.- (A) (28.44) veya (28.45)
Pozisyonlarından birindeki tanıma uyan bütün ürünler (radyoaktif cevherler
hariç) bu pozisyonlara dahil olup, Tarifenin başka pozisyonlarına girmez; (B) Yukarıda (a) bendindeki hükümler saklı
kalmak şartıyla,(28.43), (28.46) veya (28.52) pozisyonlarından birindeki
tanıma uyan bütün ürünler bu pozisyonlara dahil olup, bu Bölümün başka bir
pozisyonuna girmez. 2.- Yukarıdaki bir numaralı not hükümleri saklı
kalmak şartıyla, ölçülü dozlarda paketlenmiş veya perakende satış için
hazırlanmış olmalarına göre (30.04), (30.05), (30.06), (32.12), (33.03),
(33.04), (33.05), (33.06), (33.07), (35.06), (37.07) veya (38.08)
pozisyonlarından birinde yer alan ürünler bu pozisyonlara dahil olup,
tarifenin başka bir pozisyonuna girmez. 3.-
Tamamı veya bir kısmı bu bölümde yer alan iki veya daha fazla ayrı maddeden
oluşan ve VI. veya VII. Bölümlerde yer alan bir ürünü elde etmek için
birbirleri ile karıştırılması tasarlanan set halindeki eşya, oluşturduğu
maddelerin aşağıdaki şekillerde olmaları kaydıyla, bu ürüne uygun olan
pozisyonda sınıflandırılır: (a)
Bulundukları durum göz önüne alınarak, tekrar bir araya getirilmeye gerek
duyulmadan birlikte kullanılmaya mahsus olduğu açıkça belli olan; (b)
Birlikte sunulan; ve (c) Sunuldukları
durumda niteliği veya nisbi miktarlarıı itibariyle birbirinin tamamlayıcısı olduğu açık olan. GENEL AÇIKLAMALAR Bölüm
Notu l. Tarifenin bu bölümüne ait
(1) numaralı notun (A) bendi hükümleri gereğince, bütün radyoaktif kimyasal
elementlerle radyoaktif izotoplar ve bu elementlerin bileşikleri ve
izotopları (organik veya inorganik ve kimyasal olarak belirli bir yapıda olsun olmasın) tarifenin başka
pozisyonlarına girebilecek durumda olsalar dahi, 28.44 pozisyonunda yer alır.
Bu nedenle, örn; radyoaktif gliserol ve radyoaktif sodyum klorür 25.01 ve
29.05 pozisyonlarında yer almayıp 28.44 pozisyonunda yer alır. Aynı şekilde,
radyoaktif etil alkol, radyoaktif altın ve radyoaktif kobalt, her halükarda
28.44 pozisyonunda yer alır. Bununla beraber, radyoaktif maden cevherleri
Tarifenin V.Bölümünde yer
almaktadır. Radyoaktif olmayan izotoplara ve bunların bileşiklerine gelince;
bunlar (organik veya inorganik ve kimyaca belirli bir yapıda olsun olmasın),
sözü geçen (a) bendi hükümleri gereğince,
ancak 28.45 pozisyonunda yer alır. Böylece, bir karbon izotopu 28.03
pozisyonunda yer almayıp, 28.45 pozisyonunda yer alır. Sözü edilen (1) numaralı
notun (B) bendi şu hükmü içermektedir: 28.43, 28.46 veya 28.52
pozisyonlarından birindeki tanımlara uyan bütün ürünler, radyoaktif olmamak
veya izotop şeklinde bulunmamak şartı ile (zira bu hallerde 28.44 veya 28.45
pozisyonlarına girer), 28.43, 28.46 veya 28.52 pozisyonlarının uygun olanında
sınıflandırılır, VI. Bölümün başka pozisyonunda sınıflandırılmaz. Bu
paragrafta belirtilen not hükmü gereğince, örn; gümüş kazeinat 35.01
pozisyonuna değil 28.43 pozisyonuna, gümüş nitrat (fotoğrafçılıkta
kullanılmak üzere perakende satış için ambalajlanmış şekilde olsa dahi),
37.07 pozisyonuna değil, 28.43 pozisyonuna verilecek demektir. Bununla beraber, şu husus
kayda değer ki, 28.43, 28.46 ve 28.52 pozisyonları sadece Bölüm VI’nın diğer pozisyonlarına göre öncelik alır. Bu
nedenle, 28.43, 28.46 veya 28.52 pozisyonlarında yer alan eşya aynı zamanda
tarifenin diğer bölümlerindeki pozisyonlara da girmekte ise, bunların
tarifedeki yerlerinin tayini, ilgili bölüm ve Fasıl notları ve Tarifenin Yorumu
Hakkındaki Genel Kurallara göre yapılır. Böylece, nadir toprak metallerinin
bir bileşiği olması nedeniyle 28.46 pozisyonunda sınıflandırılabilecek
durumda olan gadolinit, 25.30 pozisyonunda yer almaktadır, çünkü 28. Fasılın
3(a) not hükmü gereğince V.bölüme
giren bütün mineral ürünler bu Fasılın haricinde
kalmaktadır. Bölüm
Notu 2. Bu bölümün (2) numaralı
not hükmüne göre (28.43 ila 28.46 veya 28.52 pozisyonlarında yer alanlar
hariç olmak üzere), dozlandırılmış şekilde bulunmaları veya perakende satış
için hazırlanmış olmaları dolayısıyla 30.04, 30.05, 30.06, 32.12, 33.03,
33.04, 33.05, 33.06, 33.07, 35.06, 37.07 veya 38.08 pozisyonlarından birinde
yer alan ürünler, aynı zamanda tarifenin başka pozisyonlarına girebilecek
durumda olsalar dahi, bu pozisyonlarda yer alır. Bu nedenle, örn; tedavide
kullanılmak üzere perakende satış için hazırlanmış kükürt, 25.03 veya 28.02
pozisyonlarında sınıflandırılmayıp 30.04
pozisyonunda ve tutkal olarak perakende satış için hazırlanmış dekstrin
35.05 pozisyonunda sınıflandırılmayıp 35.06
pozisyonunda sınıflandırılır. Bölüm
Notu 3. Bu
not, iki veya daha fazla sayıdaki farklı öğeden oluşan ( bazılarının veya tamamının VI. bölümde yer alan ),
takım halinde sunulan eşyanın sınıflandırılması ile ilgilidir. Bununla
birlikte, bu not, VI. veya VII. bölümde yer alan ürünlerden birini elde etmek
üzere birlikte karıştırılma amacını taşıyan maddelerin takım halinde olanları
ile sınırlandırılmıştır. Bu tür takım halindeki eşyayı oluşturan maddeler, bu
notun (a) ila (c) bendlerinde belirtilen şartlara uygun iseler, ayrı ayrı
sınıflandırılmayıp takım halinde bulunan eşyanın yer aldığı pozisyonda
sınıflandırılmaya tabi tutulur. Bu
tür takım halindeki eşyaya örnek olarak; 30.06 pozisyonunda yer alan
dişçilikte kullanılan alçı ve dolgular, 32.08 ila 32.10 pozisyonunda yer
alan bazı boya ve vernikler ve 32.14
pozisyonunda yer alan macunlar v.b. verilebilir. Bir sertleştiriciye gerek
duyulmaksızın sunulan eşyanın sınıflandırılması ile ilgili olarak 32.Fasıl
Genel Açıklama Notu ile 32.14 pozisyonunun Açıklama Notlarına bakınız. İki veya daha fazla
birbirinden farklı öğeden (bazıları veya tamamı VI. bölümde yer alan) oluşan
takım haline konulmuş eşyadan ön
karıştırılmaya tabi tutulmaksızın, birbirini izleyen şekilde kullanılmak
üzere tasarlanmış olanlar için bu bölümün 3 numaralı not hükümlerinin
uygulanmayacağını belirtmek gerekir. Bu tür eşyadan perakende satışa arz
edilenler, Tarifenin Yorumu ile ilgili Genel Yorum Kurallarının (genellikle
Kural 3b) uygulanması ile sınıflandırılmaya tabi tutulacaklardır, bunların
perakende satışa sunulmamaları durumunda bu maddeler ayrı ayrı
sınıflandırılmaya tabi tutulurlar. |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
FASIL 28 İNORGANİK
KİMYASALLAR; KIYMETLİ METALLERİN,
RADYOAKTİF
ELEMENTLERİN, NADİR TOPRAK METALLERİNİN
VE İZOTOPLARININ
ORGANİK
VEYA İNORGANİK BİLEŞİKLERİ Fasıl
Notları: 1.-
Metinde aksi belirtilmedikçe, bu Fasıl yalnız aşağıda yazılı olanları içine
alır: (a) İzole edilmiş
kimyasal elementler ve belirli bir kimyasal yapıda izole edilmiş halde
bulunan bileşikler (safsızlık içersin içermesin);
(b) Yukarıda (a) bendinde belirtilen ürünlerin sudaki çözeltileri; (c) Yukarıda (a)
bendinde belirtilen ürünlerin diğer çözücüler içindeki çözeltileri; şu
şartla ki, bu çözeltiler, sadece emniyet amacıyla veya nakliye gereği mutad
ve kaçınılmaz şekilde yapılmış bulunmalı ve çözücü, bu ürünleri genel
kullanım şeklinden ziyade özel kullanıma elverişli hale getirmemiş olmalıdır; (d) Yukarıda (a),
(b) veya (c) bendlerinde belirtilen ürünlerden içine koruma ve
nakilleri için gerekli stabilizan maddeler (topaklanmayı önleyici ajan dahil)
katılmış olanlar; (e) Yukarıda (a),
(b), (c) veya
(d) bendlerinde belirtilen
ürünlerden tanımını kolaylaştırıcı veya emniyet amaçları ile tozlanmayı
önleyici veya renklendirici madde ilave edilmiş olanlar; şu şartla ki, bu
ilavelerin, ürünü genel kullanımdan ziyade, özel kullanıma elverişli hale
getirmemiş olması gerekir. 2.- Organik maddelerle stabilize edilmiş ditionit ve
sülfoksilatlara ek olarak(28.31 pozisyonu), inorganik bazların karbonat ve
peroksi karbonatları (28.36 pozisyonu), inorganik bazların siyanürleri,
siyanür oksitleri ve kompleks siyanürleri (28.37 pozisyonu), inorganik
bazların fülminatları, siyanatları ve tiyosiyanatları (28.42 pozisyonu),
28.43 ila 28.46 ve 28.52 pozisyonlarında yer alan organik ürünler ve
karbürlerden (28.49 pozisyonu) başka; sadece aşağıda yazılı olan karbon
bileşikleri bu Fasılda yer alır: (a) Karbonun oksitleri, siyanhidrik, fülminik,
izosiyanik, tiyosiyanik asitler ve basit veya kompleks diğer siyan
asitleri (28.11 pozisyonu);
(b) Karbonun halojen oksitleri (28.12 pozisyonu);
(c) Karbon disülfür (28.13 pozisyonu); (d) Tiyokarbonatlar, selenkarbonatlar,
tellürkarbonatlar, selensiyanatlar ve tellürsiyanatlar, tetratiosiyanat -
diaminokromatlar (rineckate'ler) ve inorganik bazların diğer kompleks
siyanatları (28.42 pozisyonu); (e) Üre ile katılaştırılmış hidrojen
peroksit (28.47 pozisyonu), karbon oksisülfür, tiyokarbonil-halojenürleri,
siyanojen, siyanojen halojenürleri ile siyanamit ve bunun metal türevleri
(28.53 pozisyonu), (kalsiyum siyanamit hariç(saf olsun olmasın)) (Fasıl 31). 3.- VI.
Bölümün 1 no.lu Not hükmü saklı kalmak şartıyla aşağıda yazılı olanlar bu
Fasıla dahil değildir: (a)
Sodyum klorür veya magnezyum oksit, kimyaca saf olsun olmasın veya V. bölümün
diğer ürünleri; (b)
Yukarıda 2 numaralı notta belirtilenler hariç, organo-inorganik bileşikler; (c)
31.Fasılın 2, 3, 4 veya 5 numaralı notlarında belirtilen ürünler; (d)32.06 pozisyonundaki luminofor olarak kullanılan
inorganik ürünler; 32.07 pozisyonundaki cam hamuru ve toz, granül veya pul
halindeki diğer camlar; (e)
Suni grafit (38.01 pozisyonu); yangın söndürme cihazlarında kullanılan veya
yangın söndürme bombalarına konulmuş olan söndürücü ürünler (38.13
pozisyonu); perakende olarak satılmak üzere ambalajlanmış mürekkep çıkaran
ürünler (38.24 pozisyonu); alkali metallerin veya alkali toprak metallerin
halojenli tuzlarından elde edilen her birinin ağırlığı 2,5 gr.ve daha fazla
olan kültür kristalleri (optik elemanlar hariç) (38.24 pozisyonu); (f)
Kıymetli veya yarı kıymetli taşlar (doğal, sentetik veya terkip yoluyla elde
edilmiş) ve bunların tozları (71.02 ila 71.05 pozisyonları), kıymetli
metaller ve kıymetli metallerin alaşımları (Fasıl 71); (g)
XV. Bölümdeki metaller (saf olsun veya olmasın) ve metal alaşımları ve
sermetler, sinterlenmiş metal karbürler (metalle sinterlenmiş metal karbürler)
dahil; veya (h)
Optik elemanlar, örneğin, alkali metallerin veya toprak alkali metallerin
halojenli tuzlarından olanlar (90.01 pozisyonu). 4.- Bu Fasılın II numaralı tali
Fasılında yer alan ametal asitlerden ve IV numaralı tali faslında yer alan bir
metal asitten oluşan belirli bir kimyasal yapıda bulunan kompleks asitler
28.11 pozisyonunda yer alırlar. 5.- 28.26 ila 28.42
Pozisyonları, sadece metal tuzlarına, amonyum tuzlarına veya peroksi
tuzlarına uygulanır. Pozisyon metinlerinde aksi
belirtilmedikçe, çift tuz veya kompleks tuzlar 28.42 pozisyonunda yer
alırlar. 6.-
(28.44) Pozisyonu sadece aşağıda yazılı olanları içine alır: (a)
Teknezyum (atom no.43), prometyum
(atom no.61), polonyum (atom no.84) ve atom numarası 84'den fazla olan
tüm elementler; (b)
Doğal ve suni radyoaktif izotoplar (XIV. ve XV. Bölümlerde yer alan kıymetli
metallerin veya adi metallerin izotopları dahil), birbiriyle karıştırılmış
olsun olmasın; (c) Bu
elementlerin veya izotopların, inorganik veya organik bileşikleri (belirli
kimyasal yapıda veya birbirleriyle karıştırılmış olsun olmasın); (d) Bu
elementleri veya izotopları veya bunların inorganik veya organik
bileşiklerini içeren ve özel radyoaktivitesi gramda 74 Bq/g(0,002 mCi/g)'i
geçen alaşımlar, dispersiyonlar
(sermetler dahil) seramik ürünler ve karışımlar; (e)
Nükleer reaktörlerin kullanılmış (ışınlanmış) yakıt elementleri (kartuşlar); (f) Radyoaktif
artıklar (kullanılabilir olsun olmasın). Bu
notta veya 28.44 ve 28.45 pozisyonları anlamında "izotoplar" tabirinden: - Doğada monoizotopik
durumda bulunanlar hariç diğer çekirdekler; - Söz konusu izotopların
bir veya birkaçıyla zenginleştirilmiş, yani doğal izotopik bileşimi suni
olarak değiştirilmiş bir ve aynı elementin izotoplarının karışımı; anlaşılır. 7.- Ağırlık
itibariyle %15'den fazla fosfor içeren bakır fosfürler (bakır fosfor), 28.53
pozisyonuna girer. 8.- Elektronik işlerde kullanılmak üzere dope
edilmiş kimyasal elementler (silikon ve selenyum gibi) haddeden çıktığı gibi
ham veya çubuk ve silindir şeklinde olmak şartıyla bu Fasılda yer alır.
Bunların disk, plaket veya benzeri
şekillerde kesilmiş olanları ise 38.18 pozisyonuna dahil olur. Altpozisyon notu 2852.10 alt pozisyonundaki “belirli
bir kimyasal yapıda olma”
ifadesinden civanın 28. Faslın 1 nolu notunun (a) ila (e) bentleri veya 29.
Faslın 1 nolu notunun (a) ila (h) bentlerindeki gereklilikleri karşılayan
civanın bütün organik veya inorganik bileşikleri anlaşılır. GENEL
AÇIKLAMALAR
Metinde aksi
belirtilmedikçe, 28. Fasıl izole kimyasal elementler ve kimyasal olarak
belirli bir yapıda tanımlanmış izole bileşikler ile sınırlandırılmıştır. İzole kimyasal bir element
bir cins molekülden oluşur (örn, kovalent veya iyonik) ve kompozisyonu
elementlerin sabit oranı ile tanımlanabilir ve belirli bir yapısal biçimle
tarif edilebilir. Bir kristal yapıda molekül cinsi tekrar eden birim hücreye
tekabül eder. Kimyasal olarak belirli
bir yapıda tanımlanmış izole kimyasalın elementleri bağımsız atomlarının
valans ve bağ gereksinimlerine göre özel bir karakteristik oranda
birleşirler. Her elementin oranı sabittir ve her bileşik için ayrıdır yani
stokiyometriktir. Kristal yapıdaki boşluklar
ve yerleşmeler sebebi ile stokiyometrik oranlarda küçük değişiklikler
oluşabilir. Bu bileşikler kuasisitokiyometrik olarak tanımlanabilir ve
değişimler maksatlı yaratılmadıysa kimyasal olarak belirli bir yapıda
tanımlanmış izole bir bileşik olarak tanımlanabilinir. (A)
Kimyasal olarak belirli bir yapıda bulunan elementler ve bileşikler. (Fasıl Notu 1) İzole kimyasal elementler
ile kimyasal olarak belirli bir yapıda bulunan izole durumdaki bileşiklerin saf olmayan maddeleri içerenleri veya
bunların sudaki çözeltileri
28.Fasılda yer alır. "Safsızlıklar"
terimi, tek bir kimyasal bileşikteki mevcudiyeti sadece veya doğrudan doğruya
imalat işlemi (saflaştırma işlemi dahil) sonunda ortaya çıkan maddeler için
uygulanır. Bu maddeler, prosesde yer alan herhangi bir faktörden
oluşabilmekte ve başlıcaları aşağıda belirtilmektedir: (a) Başka bir şekle dönüştürülmemiş
başlangıç maddeleri. (b) Başlangıç maddeleri içinde olan
safsızlıklar. (c) İmalat işleminde (saflaştırma işlemi
dahil) kullanılan reaktifler. (d) Yan ürünler. Bununla beraber şu hususu
da belirtmek gerekir ki, bu tür maddeler her zaman, not(1)a'da müsaade
edilen "safsızlıklar" olarak
kabul edilmezler. Bu gibi
maddeler, genel kullanımdan ziyade özel kullanıma elverişli hale getirmek
amacıyla ürünün içinde kasıtlı olarak bırakılıyorlarsa, o zaman müsaade
edilebilir safsızlıklar olarak kabul
edilmezler. Bu
gibi elementler ve bileşikler, su
dışındaki çözücüler içinde çözüldükleri zaman 28.Fasılda yer almazlar. Ancak, bunların sadece
emniyet amacıyla veya nakliye gereği mutad ve kaçınılmaz şekilde yapılmış
olanları bu Fasılda kalır. Bu takdirde, çözücünün varlığı, bu ürünleri genel
kullanım şeklinden ziyade özel kullanıma elverişli hale getirmemelidir. Böylece benzende eritilmiş
karbon klorid oksitleri, amonyağın alkollü solüsyonları ve kolloidal haldeki
alüminyum hidroksit bu Fasıl haricinde
kalıp, 38.24 pozisyonunda yer
alır. Genel olarak ifade etmek gerekirse, daha özel bir pozisyonda yer
almadıkça kolloidal dispersiyonlar 38.24
pozisyonunda yer alırlar. Muhafaza ve nakliyeleri
için gerekli stabilizatör ilave
edilmiş olan yukarıda belirtilen kimyasal olarak belirli bir yapıda bulunan
izole elementler ve bileşikler bu Fasılda yer alırlar. Örneğin borik asit
ilavesiyle stabilize edilmiş hidrojen peroksitler 28.47 pozisyonunda
sınıflandırılırlar; ancak, katalizörlerle karıştırılmış sodyum peroksit
(hidrojen peroksit üretimi için) 28.Fasılda yer almaz ve 38.24
pozisyonunda sınıflandırılır. Orijinal fiziksel
durumlarında tutabilmek için bazı kimyasal maddeler ilave edilmiş ürünler de
stabilizatör olarak kabul edilirler, (ilave edilen miktarın, arzu edilen
sonucu aşmayacak kadar olması ve ilavenin, temel ürünün özelliğini
değiştirmeyecek ve genel kullanımdan ziyade özel kullanıma uygun hale
getirmeyecek miktarda olması koşuluyla).
Bu şartların uygulanmasıyla, topaklanmayı
önleyici maddeler, bu Fasıldaki ürünlere ilave edilebilir. Öte yandan suyu uzaklaştıran maddeler ilave
edilmiş ürünler kapsam dışında kalır,
çünkü bu maddeler ürünün orijinal özelliğini değiştirirler. Aynı koşullarda ilavelerin, ürünleri, genel kullanımdan ziyade özel kullanıma
uygun hale getirmemesi şartıyla, bu Fasılın ürünleri aşağıdakileri de
içerebilirler (a)
Tozlanmayı önleyici ilave maddeler (örn; dağıtımı sırasında bazı zehirli
kimyasal maddelerin toz çıkarmasını önlemek için ilave edilen mineral yağlar) (b)
Tanınmalarını kolaylaştırmak için ilave edilen veya "işaret" olarak
veya bunlarla uğraşanları uyarmak için emniyet amacıyla tehlikeli veya
zehirli kimyasal maddelere (örn;28.42 pozisyonundaki kurşun arsenat) ilave
edilen renk verici maddeler. Bununla
beraber, başka nedenlerle (örn; nem indikatörü olarak kullanılmak üzere
kobalt tuzu ilave edilmiş silikajel (38.24
pozisyonu)) renk maddeleri ilave edilmiş ürünler burada yer almazlar. (B) Fasıl 28 ile Fasıl 29
da yer alan bileşikler arasındaki farklar. (Fasıl Notu 2) Aşağıdaki detaylı liste,
karbon içeren bileşiklerden 28. Fasıla dahil olanları ve
sınıflandırılacakları pozisyonları içerir. 28.11 Pozisyonu - Karbon oksitleri. Hidrojen siyanür, hidrojen
heksasiyanoferrat (II) ve hidrojen heksasiyanoferrat (III). İzosiyanik,
fulminik, tiyosiyanik, siyanomolibdik ve diğer basit veya kompleks
siyanojenik asitler 28.12 Pozisyonu - Karbon oksihalojenürleri. 28.13 Pozisyonu - Karbon disülfür 28.31
Pozisyonu - Ditiyonitler ve
sülfoksilatlar, organik maddelerle stabilize edilmiş. 28.36
Pozisyonu - İnorganik bazlı
karbonatlar ve perkarbonatlar. 28.37 Pozisyonu- İnorganik bazlı
siyanürler, oksisiyanürler ve kompleks siyanürler (heksasiyanoferratlar (II),
heksasiyanoferratlar (III), nitrosilpentasiyano ferratlar (II),
nitrosilsiyanoferratlar (III), siyanomanganatlar, siyanokadmiyatlar,
siyanokromatlarsiyanokobaltlar, siyanonikolatlar, siyanokubratlar vb.) 28.42
Pozisyonu - İnorganik bazlı
tiyokarbonatlar, selenokarbonatlar,
tellürokarbonatlar,selenosiyanatlar,
tellürosiyanatlar,tetratiyosiyanatodiaminokromatlar (reineckates) ve
diğer çift veya kompleks siyanatlar. 28.43
ila 28.46 -
İnorganik ve organik bileşiklerinden:
Pozisyonları (i)
Kıymetli metaller. (ii)
Radyoaktif elementler. (iii)
İzotoplar. (iv) Nadir
toprak metalleri, itriyum veya
skandiyum. 28.47
Pozisyonu - Hidrojen
peroksit, üre ile sertleştirilmiş
(stabilize edilmiş olsun
olmasın). 28.49Pozisyonu - Karbürler ( çift karbürler, borokarbürler
karbonitritler, v.b. )
(hidrojenkarbürlerin (
hidrokarbonlar) hariç ). 28.52
Pozisyonu - Civanın organik ve
inorganik bileşikleri, kimyasal olarak belirli bir yapıda olsun olmasın, amalgam
hariç. 28.53 Pozisyonu - Karbon oksisülfürler. Tiyokarbonil halojenürler. Siyanojen
ve siyanojenin halojenli bileşikleri Siyanamid
ve metalik türevleri (kalsiyum siyanamid hariç
saf
olsun olmasın - 31. Fasıla bakınız) Bütün
diğer karbon bileşikleri 28. Faslın dışında kalır. (C)
İzole kimyasal element veya kimyasal olarak belirli bir yapıda bulunan
bileşiklerden olmadığı halde 28. Fasılda yer alan ürünler Bu Fasılın, izole kimyasal
element ve kimyasal olarak belli
yapıda olan izole bileşiklerle sınırlandırılmış olması kuralına bazı
istisnalar tanınmış bulunmaktadır. Bu istisnalar aşağıdaki ürünleri içine
almaktadır: 28.02 Pozisyonu - Kolloidal kükürt. 28.03 Pozisyonu - Karbon karası. 28.07 Pozisyonu - Dumanlı sülfürük asit
(oleum). 28.08 Pozisyonu - Sülfonitrik asitler. 28.09 Pozisyonu - Polifosforik asitler. 28.13 Pozisyonu - Fosfor trisülfür. 28.18 Pozisyonu - Yapay korendon. 28.21
Pozisyonu - Fe2O3 (demir oksit) olarak değerlendirilen,
ağırlık itibariyle % 70’den fazla kombine demir içeren boyayıcı topraklar. 28.22 Pozisyonu - Ticari kobalt
oksitler. 28.24 Pozisyonu - Minyum ve minoranj. 28.28 Pozisyonu - Ticari kalsiyum
hipoklorit. 28.30 Pozisyonu - Polisülfürler. 28.31
Pozisyonu - Ditiyonitler ve sülfoksilatlar,
organik maddelerle stabilize edilmiş. 28.35 Pozisyonu - Polifosfatlar. 28.36 Pozisyonu - Amonyum karbamat
içeren ticari amonyum karbonat. 28.39 Pozisyonu - Ticari alkali metal
silikatlar. 28.42 Pozisyonu - Alüminasilikatlar 28.43 Pozisyonu - Kolloidal kıymetli
metaller. - Kıymetli
metallerin amalgamları - Kıymetli
metallerin inorganik veya organik bileşikleri. 28.44
Pozisyonu - Radyoaktif elementler, radyoaktif izotoplar veya bileşikler (inorganik veya
organik) ve bu maddeleri içeren karışımlar. 28.45
Pozisyonu - Diğer izotoplar ve bunların bileşikleri (inorganik veya organik). 28.46 Pozisyonu - Nadir toprak
metallerinin, itriyumun veya
skandiyumun veya bu metallerin karışımlarının inorganik veya organik bileşikleri. 28.49 Pozisyonu - Karbürler. 28.50 Pozisyonu - Hidrürler, nitrürler, azotürler,
silisürler ve borürler. 28.52
Pozisyonu- Civanın organik ve inorganik bileşikleri, amalgam hariç. 28.53 Pozisyonu – Fosfürler,
sıvılaştırılmış hava ve sıkıştırılmış hava. Amalgamlar, kıymetli metallerin
amalgamları hariç - yukarıda 28.43 pozisyonunun altına bakınız. (D) Bazı izole kimyasal
elementlerin veya bazı izole kimyasal olarak belirli bir yapıda bulunan
inorganik bileşiklerin 28.Fasıl haricinde bırakılmış olması (Fasıl Notu 3 ve 8 ) Bazı izole kimyasal
elementler ve bazı izole kimyasal olarak belirli yapıda olan inorganik
bileşikler, kimyasal olarak saf halde bulunsalar dahi, her zaman 28.Fasıl
haricinde bırakılmıştır. Bunlara örnek olarak aşağıdakiler
verilebilir: (1)
25. Fasıldaki bazı ürünler
(örn; sodyum klorür ve magnezyum oksit). (2) 3l. Fasıldaki bazı inorganik tuzlar (yani:
sodyum nitrat, amonyum nitrat, amonyum sülfat ve amonyum nitratın çift
tuzları, amonyum sülfat, kalsiyum nitrat ve amonyum nitratın çift tuzları,
kalsiyum nitrat ve magnezyum nitratın çift tuzları, ve amonyum
dihidrojenortofosfat ve diamonyum hidrojenortofosfat (monoamonyum veya
diamonyum fosfatlar) ; potasyum klorür, fakat bu ürün, bazı hallerde 38.24 pozisyonu veya 90.01 pozisyonunda yer
alır). (3)
38.01 pozisyonundaki suni
grafit. (4) 7l.Fasılda
yer alan kıymetli taşlar veya yarı kıymetli taşlar (doğal, sentetik veya terkip yoluyla elde
edilen) ve bu taşların tozları. (5) XIV.
veya XV. bölümlerde yer
alan kıymetli metaller ve adi metaller ve bu metallerin alaşımları. Aslında bu Fasılda yer
alması gereken bazı izole kimyasal elementlerden veya kimyasal olarak belirli
bir yapıda bulunan ve izole şekillerde bulunan bileşiklerden bazıları,
belirli şekillerde hazırlanmış bulundukları veya kimyasal yapılarını
değiştirmeyen bazı işlemlere tutuldukları takdirde, bu Fasıl haricinde kalabilmektedir, aksi halde
28.Fasılda yer alacaklardır.(*) Bu gibi istisnalara örnek olarak
aşağıdakiler verilmiştir: (a)
Tedavi ve koruyucu amaçlarda kullanılmak üzere dozlandırılmış veya perakende
satış için ambalajlanmış halde bulunan ürünler (30.04 pozisyonu). (b)
Luminofor olarak kullanılmaya elverişli ürünlerin (örn; kalsiyum tungstat)
ışıldayan hale getirilmek amacıyla
işleme tabi tutulmuş olanları (32.06
pozisyonu). (c) Parfümeri, kozmetik veya tuvalet ürünleri
(örn ; şap), bu tür kullanımlar için perakende satışa hazır paketlere
konulmuş olanlar (33.03 ila 33.07
pozisyonları). (d) Tutkal veya yapıştırıcı olarak kullanılmaya uygun ürünler
(örn; suda çözülmüş sodyum silikat), bu amaçlar için perakende olarak
satılmak üzere net ağırlığı (e) Fotoğrafçılıkta kullanılan ürünlerin (örn;
sodyum tiyo-sülfat) bu amaçla kullanılmak üzere dozlandırılmış veya aynı amaç
için perakende satışı elverişli şekilde ambalajlanmış olanları (37.07 pozisyonu). (f) Böcek öldürücüler
vb.(örn;sodyum tetraborat), 38.08
pozisyonunda belirtilen şekillerde hazırlanmış veya ambalajlanmış
olanları. (g)
Yangın söndürme cihazlarının doldurulmasında veya yangın söndürme
bombalarında kullanılan ürünler (örn; sülfürik asit) (38.13 pozisyonu). (h) Disk, tabaka veya benzeri şekillerde olup
elektronik sanayinde kullanılan dope edilmiş kimyasal elementler (örn;
silisyum ve selenyum) (38.18
pozisyonu). (ij) Perakende satış için ambalajlanmış
mürekkep çıkarıcılar (38.24
pozisyonu). (k) Alkali metallerin
veya alkali toprak metallerin halojenürleri (örn; lityum florür, kalsiyum
florür, potasyum bromür, potasyum
bromoiyodür,v.b.), optik elemanlar şeklinde olanların (90.01 pozisyonu) veya bunların her birinin 2.5 gr. veya daha
fazla ağırlıkta bulunan kültür kristalleri (38.24 pozisyonu). (E) Potansiyel olarak 28.
Fasılın iki veya daha fazla pozisyonunda sınıflandırılabilen ürünler. VI. Bölümün 1 numaralı
notu, aşağıda belirtilen pozisyonlarda sınıflandırılabilen ürünlerin
sorunları ile ilgili bulunmaktadır: (a) 28.44 veya 28.45 pozisyonlarında ve aynı
zamanda 28. Fasılın diğer bazı pozisyonlarında. (b)
28.43, 28.46 veya 28.52 pozisyonlarında ve aynı zamanda 28. Fasılın bazı
diğer pozisyonlarında (28.44 veya 28.45 pozisyonları hariç). Bu Fasılın II numaralı
tali Fasılında yer alan, ametal asitlerden oluşan ve kimyasal olarak belirli
bir yapıda bulunan kompleks asitler ve IV numaralı tali faslında yer alan
metal asitler 28.11 pozisyonunda sınıflandırılır. (28. Fasılın 4 numaralı
notuna ve 28.11 pozisyonunun Açıklama Notuna bakınız). Metinde aksi
belirtilmedikçe, çift veya kompleks tuzlar 28.42 pozisyonunda
sınıflandırılır. (28.Fasılın 5 numaralı notuna ve 28.42 pozisyonunun Açıklama
Notuna bakınız.) TALİ FASIL I
KİMYASAL
ELEMENTLER GENEL
AÇIKLAMALAR Kimyasal elementler,
ametaller (metal olmayanlar) ve metaller olarak iki sınıfa ayrılabilirler.
Genel olarak, bu tali Fasıl, en azından bazı şeklilerini de olsa bütün ametalleri
kapsarken; çok sayıda metaller tarifenin başka pozisyonlarında
sınıflandırılırlar: örn; kıymetli metaller (71.Fasıl ve 28.43
pozisyonunda), adi metaller (72
ila 76 ve 78 ila 81 Fasılları) ve radyoaktif kimyasal elementler ve
izotoplar (28.44 pozisyonu) ve
aktif olmayan izotoplar (28.45
pozisyonu). Bilinen
çeşitli elementlerin alfabetik listesi, uygun bir sınıflama ile sembolleri
ile birlikte aşağıda verilmiştir. Antimon gibi bazı elementler hem metal hem
de ametal özellik gösterip, tarifede bunların hangi pozisyonlarda
sınıflandırılacaklarına dikkat çekilmektedir.
28.01 - FLOR, KLOR,
BROM VE İYOT. 2801.10 - Klor 2801.20 - İyot 2801.30 - Flor; brom Bu pozisyon, astatin hariç (28.44 pozisyonu) halojen olarak bilinen ametalleri içine alır. (A)
FLOR Flor,
hafif yeşilimsi-sarı renkte, keskin kokulu bir gazdır; mukozayı tahriş ettiği
ve korozif olduğu için teneffüs edilmesi tehlikelidir. Çelik kaplar
içerisinde basınçla sıkıştırılmış halde sunulurlar. Organik maddeleri ve
özellikle odun, yağlar ve tekstil maddelerini tutuşturan çok aktif bir
elementtir. Flor, bazı florürlerin ve organo-flor türevlerinin hazırlanmasında
kullanılır. (B)
KLOR Klor genellikle alkali
klorürlerin (özellikle sodyum klorür) elektrolizi ile elde edilmektedir. Klor, yeşilimsi-sarı
renkte, boğucu, korozif, havadan 2,5 kere daha yoğun, suda hafif çözünebilen
ve sıvı hale gelebilen bir gazdır. Genellikle, sıvı halde çelikten yapılmış
silindir kaplar, tanklar, demiryolu vagonları ve teknelerle nakledilmektedir. Klor, boya ve organik
maddeleri tahrip eder. Bitkisel liflerin (hayvansal lifler hariç)
ağartılmasında ve ağaç hamurunun hazırlanmasında kullanılır. Dezenfektan ve
antiseptik özellikleri nedeniyle suyun sterilizasyonu (klorlanması) işleminde
kullanılmaktadır. Bundan başka altın, kalay ve kadmiyum metalürjisinde,
hipoklorür, metal klorürler ve karbonil klorürler imalinde ve organik sentezlerde
(sentetik boyalar, suni mumlar ve klorlu kauçuk v.b.imalinde) de
kullanılmaktadır.
(C) BROM Brom, klorun tuzlu
eriyiklerde bulunan alkali bromürlere etkisi ile veya bromürlerin elektrolizi
ile elde edilir. Brom, kırmızımsı veya koyu
kahve renkli bir sıvı olup, çok yoğun (O°C’de yoğunluğu 3,18), korozif, soğukta
bile gözleri tahriş eden boğucu kırmızı bir buhar verir. Deriyi yakarak
rengini sarıya çevirmekte, odun talaşı gibi organik maddeleri
tutuşturmaktadır. Cam veya toprak kaplarda sunulur. Suda hafifçe çözünür.
Bromun asetik asit içindeki çözeltisi bu pozisyonun haricinde kalır (38.24
pozisyonu). Brom, ilaç imalinde
(müsekkin ilaçlar gibi), boyaların imalinde (kırmızı boyalar "eosines",
indigo boyanın bromlu türevleri gibi), fotoğrafçılıkta kullanılan kimyevi
ürünlerin imalinde (gümüş bromür), göz yaşartıcı ürünlerin imalinde
(bromoaseton), metalürjide vb. kullanılır.
(D) İYOT İyot, ya doğal sodyum
nitrat eriyiğinin kükürt dioksit veya sodyum bisülfitle işlem görerek
çıkartılması yoluyla veya deniz yosunlarının kurutulup yakılması ile oluşan
küllerin kimyasal işleme tabi tutulması ile elde edilir. İyot, çok yoğun bir katıdır
(O°C’de özgül ağırlığı 4,95). Kokusu hem klor ve hem de
bromunkine benzemektedir. Teneffüs etmek tehlikelidir. Oda sıcaklığında
süblimleşir ve nişasta hamuru mavisine dönüşür. Saf halde olmadığı zaman
pıhtı veya iri toz halinde bulunur. Arıtma işlemi ile saflaştırıldığı zaman
parlak grimsi yapraklar veya metal parlaklığına sahip kristaller şeklindedir
ve bu takdirde genellikle cam kaplara konur. İyot, tıpta ve
fotoğrafçılıkta kullanılan kimyasal maddelerin (sodyum iyodür), boyaların
(örn; eritrozin imalinde) ilaçların imalatında, katalizör olarak organik sentezlerde,
reaktif olarak, vb. kullanılmaktadır. 28.02
- SÜBLİME VEYA ÇÖKTÜRÜLMÜŞ KÜKÜRT; KOLLOİDAL KÜKÜRT. (A)
SÜBLİME VEYA ÇÖKTÜRÜLMÜŞ KÜKÜRT Bu iki kategorideki kükürtler genellikle yaklaşık %99,5
saflıktadır. Süblime kükürt veya kükürt
çiçeği, ham veya saf olmayan kükürtün ağır bir şekilde damıtılıp, çok
küçük parçalar halinde katı şekilde
kondanse edilmesi suretiyle elde edilir. Bu şekilde elde edilen kükürt en çok
bağcılıkta, kimya sanayiinde veya yüksek kaliteli kauçuğun vulkanize
edilmesinde kullanılır. Bu pozisyon, kükürt
dıoksitin amonyaklı su ile işleme tabi tutularak ayrıştırıldığı
"yıkanmış süblime kükürt"leri de içermektedir. Bunlar tıpta
kullanılan ürünlerdendir. Bu pozisyonda yer alan çöktürülmüş kükürt, daima sülfür veya
alkali veya toprak alkali polisülfür solüsyonlarının, hidroklorik asit ile
çöktürülmesiyle elde edilir. Çöktürülmüş kükürt, süblime kükürde göre daha
açık sarı renkte ve daha küçük parçalara ayrılmış durumdadır. Kokusu biraz
hidrojen sülfüre benzemekte ve zamanla bozulmaktadır. Bu tür kükürt tümüyle
tıp alanında kullanılmaktadır. Bu pozisyonda yer alan
çöktürülmüş kükürt, bazen çöktürülmüş olarak tabir edilen ancak 25.03 pozisyonunda yer alan “yeniden
elde edilmiş” kükürtle (toz haline getirilmiş veya mikronize edilmiş)
karıştırılmamalıdır. (B)
KOLLOİDAL KÜKÜRT Kolloidal kükürt, jelatin içeren kükürt dioksit solüsyonuna hidrojen sülfürün
etkisiyle elde edilir. Bundan başka, mineral asidin sodyum tiyosülfata
etkisiyle veya katodik pülverizasyonu ile de elde edilebilir. Kolloidal
kükürt beyaz bir toz olup, su ile emülsiyon halini alır. Bununla beraber, bu
haldeki kükürt ancak içine koruyucu bir kolloidal madde (albümin, jelatin
gibi) katıldığı takdirde muhafaza edilebilmekte ve bu halde dahi dayanma
süresi sınırlı bulunmaktadır. Bu suretle hazırlanmış kolloidal çözelti bu
pozisyonda kalmaktadır. Bütün kolloidal dispersiyonlar gibi, kükürt
dispersiyonları da adsorpsiyon için geniş bir yüzeye sahip bulunmakta olup
boyayıcı maddeleri de tutabilirler. Bundan başka çok etkili bir antibiyotik
olduğundan tıpta dahilen kullanılmaktadır. Bu pozisyon, Frasch
işlemiyle elde edilen rafine edilmemiş kükürdü ve rafine edilmiş kükürdü kapsamaz (genellikle bunlar çok saf
olsalar bile 25.03 pozisyonunda
yer alır). 28.03 - KARBON (KARBON KARALARI (CARBON BLACKS) VE TARİFENİN BAŞKA YERİNDE BELİRTİLMEYEN
VEYA YER ALMAYAN DİĞER ŞEKİLLERDEKİ KARBON). Karbon,
katı bir ametaldir. Bu pozisyon, aşağıdaki karbon kategorilerini içine alır. Karbon karası, aşağıda belirtilen karbonca zengin organik maddelerin tam
olmayan yanmaları veya kraking (ısıtarak, elektrik arkı veya elektrik
kıvılcımıyla) sonucu elde edilir: (1) Metan,
antrasenik gazlar (örn;
antrasen ile karbüre edilmiş gazlar) ve asetilen gibi doğal gazlar. Çok ince
ve saf bir ürün olan asetilen karası, sıkıştırılmış asetilenin bir elektrik
kıvılcımıyla ani ayrıştırılmasından elde edilir. (2) Naftalin, reçineler, yağlar (lamba
karası). Ürünün elde edildiği metoda göre karbon karasına, is karası veya
fırın karası da denilmektedir.
Karbon karası, yağlı safsızlıklar içerebilir. Karbon karası, boyaların,
matbaa mürekkebinin, ayakkabı cilasının, v.b. imalatında pigment olarak,
karbon kâğıdı yapımında ve dolgu maddesi olarak da kauçuk sanayiinde
kullanılmaktadır.
Aşağıda yazılı olanlar bu pozisyona dahil değildir: (a)
Doğal grafit (25.04 pozisyonu). (b) Katı yakıt şeklinde doğal karbonlar
(antrasit, taşkömürü, linyit); kok aglomere yakıtlar ve gazlı karbonlar(Fasıl 27). (c) 32.06
pozisyonundaki bazı siyah mineral boya maddeleri (örn; şap karası, şist
karası, silis karası). (d)
Suni grafit; kolloidal veya yarı kolloidal grafit (38.01 pozisyonu gibi). (e) Aktif karbon ve hayvansal karalar(38.02 pozisyonu). (f)
Odun kömürü (44.02 pozisyonu). (g)
Elmas şeklinde kristalize karbon (71.02
ve 71.04 pozisyonları). 28.04 - HİDROJEN, ASAL
GAZLAR VE DİĞER AMETALLER. 2804.10 - Hidrojen - Asal gazlar 2804.21 -- Argon 2804.29 -- Diğerleri 2804.30 - Azot 2804.40 - Oksijen 2804.50 - Bor; tellür - Silisyum 2804.61 -- Ağırlık
itibariyle en az % 99.99 silisyum içerenler 2804.69 -- Diğerleri 2804.70 - Fosfor 2804.80 - Arsenik 2804.90 - Selenyum (A)
HİDROJEN Hidrojen suyun
elektroliziyle veya su gazından, kok-fırını gazından veya hidrokarbonlardan
elde edilir. Hidrojen, genellikle bir ametal olarak kabul edilir.
Kalın çelik silindir kaplarda sıkıştırılmış olarak sunulurlar. Hidrojen sıvı yağların hidrojene edilmesinde (katı
yağların hazırlanmasında), petrol ürünlerinin kraking işleminde, amonyak
sentezinde, metallerin kesilmesi ve kaynak işlerinde (oksihidrik kaynak şaluması
ile), v.b. alanlarda kullanılır. Bu pozisyon, 28.45 pozisyonuna giren döteryumu
(kararlı hidrojen izotopu) ve 28.44
pozisyonuna giren tridyumu (radyoaktif hidrojen izotopu)kapsamaz. (B)
ASAL GAZLAR "Asal gazlar"
terimi, aşağıda yer alan elementleri ifade etmekte olup; bunlar, kimyasal
benzeşmesinin bulunmaması ve yüksek voltaj deşarjlarının etkisiyle
elektriksel özellikleri, bilhassa renkli ışınlar yayması (örneğin neon lambalarında kullanıldığı gibi)ile
tanınmışlardır. (1) Helyum (alev almayan bir gaz olup, örneğin,
balonların şişirilmesinde kullanılır). (2) Neon (pembemsi portakal sarısı renginde ışık
vermekte veya civa buharı ile birleştiğinde
"gündüz ışığı"
denilen bir ışık oluşturmaktadır). (3) Argon
(renksiz ve kokusuz bir gaz olup, elektrik ampullerinde inert bir atmosfer
sağlamak için kullanılır). (4) Kripton
(argon gibi kullanılır veya soluk mor renkli ışık vermektedir). (5)
Ksenon (mavi renkli ışık
verir). Asal gazlar, sıvı havanın
fraksiyonu veya helyumda olduğu gibi bazı doğal gazlardan da elde edilir.
Basınç altında sunulurlar. Radon, 28.44 pozisyonunda yer alan
radyoaktif asal bir gaz olup, radyumun radyoaktivitesinin azalmasıyla oluşur. (C)
DİĞER AMETALLER Bu pozisyonda yer alan
diğer ametaller şunlardır: (1) Azot. Azot, ne yanan ne de
yakmayı destekleyen, fakat yanmakta olan alevi söndüren bir gazdır. Sıvı
havanın kısmi damıtılmasıyla elde edilir ve çelik silindir kaplarda
sıkıştırılmış olarak sunulurlar. Azot, başlıca amonyak ve
kalsiyum siyanamit üretiminde kullanılmakla beraber, elektrik ampullerinde,
vb. alanlarda inert bir atmosfer sağlamak için kullanılmaktadır. (2) Oksijen. Yakıcı bir gaz olup, esas itibariyle sıvı havanın kısmi
damıtılmasıyla elde edilir. Çelik silindir kaplarda
sıkıştırılmış olarak veya bazen çift duvarlı kaplarda sıvı halde sunulur. Sıkıştırılmış oksijen,
oksihidrojen ve oksiasetilenli kaynak şalumasında, demir gibi metallerin
kesilmesinde veya kaynak işlerinde, aynı zamanda demir ve çelik
metalürjisinde ve tıpta (teneffüs için) kullanılmaktadır. Bu pozisyon aynı zamanda ozonu da içerir. Ozon, oksijenin
allotropik bir formu olup elektrik kıvılcımlarının veya boşalmasının hareketi
sonucunda elde edilir. Ozon, antiseptik olarak, tedavi amaçlı, pamuğun
ağartılmasında, yağların kurutulmasında ve suyun sterilize edilmesinde
(ozonisation) kullanılır. (3) Bor. Bor, genellikle toz halinde kestane renginde katı bir
maddedir. Metalürjide ve ısı regülatörleri ve çok hassas termometrelerin
imalinde kullanılmaktadır. Düşük hıza sahip nötronlarının yüksek orandaki
absorbesinden dolayı bor, saf veya çelikle alaşım halinde nükleer reaktörler
için hareketli kontrol çubuklarının
imalinde de kullanılmaktadır. (4) Tellür. Tellür, katı(özgül
ağırlığı 6,2), amorf veya kristal şeklindedir. Nisbeten iyi bir ısı ve
elektrik iletkenidir ve belirgin metalik özelliklere sahiptir. Bazı
alaşımlarda (örn; tellür-kurşun alaşımları) ve aynı zamanda vulkanizasyon
unsuru olarak da kullanılmaktadır (5) Silisyum. Silisyum, takriben, yalnızca silisyum dioksitin elektrik
arklı fırınlar kullanılarak karbotermal indirgeme yoluyla elde edilir. Zayıf
bir ısı ve elektrik iletkeni olup, camdan daha serttir ve kestane renkli toz
halinde veya daha ziyade şekilsiz kümeler halindedir. Metal parlaklığa sahip
gri renkli iğneler şeklinde kristalleşir. Silisyum, elektronikte kullanılan en önemli malzemelerden
biridir. Örneğin, kristal çekme suretiyle elde edilen çok saf silisyum,
çekilmiş olarak (drawn) işlenmemiş hale veya silindir veya çubuk şeklinde
olabilir; Bor, fosfor vb maddelerle dope edildiğinde, diyot, transistör ya da
diğer yarı iletken cihazların ve güneş pillerin imalinde kullanılır. Silisyum ayrıca metalurji sanayinde (örn.demirli veya
alüminyum alaşımlar)ve kimyada silisyum bileşimli müstahzarlarda (örn.
Silisyum tetraklorür)kullanılmaktadır. (6) Fosfor. Fosfor, kumla ve karbonla
karıştırılmış mineral fosfatlarının bir elektrik fırınında işleme tabi
tutulmasıyla elde edilen yumuşak, esnek bir maddedir. Fosforun başlıca iki çeşidi vardır: (a) "Beyaz" fosfor; şeffaf ve sarımtırak, zehirli,
ellenmesi tehlikeli ve çabuk parlayan bir maddedir. Beyaz fosfor,
döküm suretiyle elde edilen çubuk şeklinde, siyah camdan, taştan veya daha
çok metalden yapılmış içi su dolu kaplarda muhafaza edilir; bu kaplar donmaya
maruz bırakılmamalıdır. (b) Kırmızı fosfor; "amorf" olarak da bilinir, ancak,
fiilen kristalize edilebilmektedir. Kırmızı fosfor, donuk halde, zehirsiz,
fosfor gibi parlamayan, beyaz fosfordan daha yoğun ve daha az aktif olan katı
bir maddedir. Kibrit bileşikleri, pirotekni mamulleri imalinde veya katalizör
olarak (örn; asiklik asitlerin klorlanmasında) kullanılmaktadır.
Bazı ilaçlar fosfor içerir (örneğin, fosforize balık yağları gibi).
Fare zehiri olarak kullanılabildiği gibi, fosforik asitlerin, fosfinatların
(hipofosfitler), kalsiyum fosfürlerin, v.b. hazırlanmasında da
kullanılmaktadır. (7) Arsenik. Arsenik (yarı tasfiye
edilmiş arsenik), doğal arsenikli piritlerden ekstraksiyonla elde edilen katı
bir maddedir. Başlıca iki şekli vardır: (a)
"Metalik" denilen, adi arsenik; parlak, çelik grimsi kristaller
halinde, kırılabilir, suda çözünmeyen bir maddedir. (b)
Sarı arsenik; kristal bünyeli olup, oldukça kararsızdır. Arsenik; arsenik disülfür, av saçması,
sert bronz ve çeşitli diğer alaşımların (kalay, bakır,vb.nin) imalinde
kullanılır. (8) Selenyum Kükürte oldukça benzeyen selenyumun çeşitli şekilleri
vardır: (a)
Amorf selenyum, kırmızımtırak renkli yapraklar (selenyum çiçeği) halindedir. (b)
Camımsı selenyum, ısı ve elektrik
iletkenliği zayıf olup, kahverengi veya kırmızımtrak renkte ve parlak bir yüzeye sahiptir. (c)
Kristalize selenyum, gri veya kırmızı kristaller halinde olup, özellikle ışığa maruz bırakıldığında ısı ve
elektrik iletkenliği nispeten iyidir. Kristalize selenyum, fotoelektrik hücrelerin
imalinde, dope edildiğinde yarı-iletken cihazların imalinde, fotoğrafçılıkta,
toz halinde (kırmızı selenyum) kauçuk sanayiinde, özel lenslerin, vb.nin
imalinde kullanılır. Kolloidal süspansiyon halindeki selenyum
(tıpta kullanılan) bu pozisyon haricindedir
(Fasıl 30). Antimon, Tarifede metal olarak
sınıflandırılmaktadır (81.10 pozisyonu). Bu grupdaki bazı ametaller
(örn; silisyum ve selenyum), elektronik alanında kullanılabilmeleri için,
genellikle milyonda bir oranında, bor, fosfor, vb. elementlerle dope
edilebilir. Bunlar çekildikleri ( drawn)halleriyle işlenmemiş şekillerde veya
silindir ya da çubuk şeklinde olmaları
şartıyla bu pozisyonda sınıflandırılırlar. Disk, tabaka veya benzeri
şekilde kesildiğinde 38.18
pozisyonunda yer alırlar. 28.05 - ALKALİ METALLER VEYA TOPRAK ALKALİ
METALLER; NADİR TOPRAK METALLER, SKANDİYUM VE İTRİYUM (KENDİ ARALARINDA
KARIŞTIRILMIŞ VEYA ALAŞIM HALİNE GETİRİLMİŞ OLSUN OLMASIN); CİVA.
- Alkali metaller veya toprak alkali
metaller 2805.11 - - Sodyum 2805.12 - - Kalsiyum 2805.19 - - Diğerleri 2805.30 - Nadir toprak metaller, skandiyum ve
itriyum (kendi aralarında karıştırılmış
veya alaşım haline getirilmiş olsun olmasın) 2805.40 - Civa (A) ALKALİ
METALLER Beş alkali metal, yumuşak
ve oldukça hafiftir. Bunlar soğuk suda ayrışırlar, havaya maruz
bırakıldıklarında hidroksit teşkil ederek değişime uğrarlar. (1) Lityum. Lityum, bu gruba dahil
metallerin en hafifi (özgül ağırlığı 0.54) ve en serti olup, mineral yağda
veya asal gazların içinde muhafaza edilir. Lityum metallerin
kalitesini yükseltmeye elverişlidir ve çeşitli alaşımlarda kullanılır
(örneğin, sürtünmeyi önleyici alaşımlarda) kullanılmaktadır. Diğer
elementlere karşı büyük eyiliminden dolayı diğerleri meyanında diğer
metallerin saf halde elde edilmesinde de kullanılmaktadır. (2) Sodyum. Sodyum, metalik parlaklıkta sert bir madde olup, özgül
ağırlığı Sodyum, erimiş haldeki
sodyum klorür veya sodyum hidroksitin elektrolizi ile elde edilir. Sodyum, sodyum peroksit
("dioksit"), sodyum siyanür, sodamid v.b.’nin imalinde, indigo boya
sanayiinde, patlayıcı maddelerin imalinde (kimyasal ateşleme maddeleri ve
fünyeler), titanyum ve zirkonyum metalürjisinde, bütadien'in
polimerizasyonunda, sürtünmeyi azaltıcı alaşımlarda kullanılır. Sodyum amalgamı bu
pozisyon haricindedir (28.53 pozisyonu). (3) Potasyum. Potasyum, gümüşi beyaz
renkte bir metal olup (özgül ağırlığı 0,85), normal bir bıçakla kesilebilir.
Mineral yağlar veya kapalı ampuller içinde muhafaza edilir. Potasyum bazı fotoelektrik
hücrelerin (fotosel) hazırlanmasında ve sürtünmeyi azaltıcı alaşımlarda
kullanılır. (4) Rubidyum. Rubidyum, gümüşi beyaz
renkte (özgül ağırlığı 1,5), sodyuma göre daha kolay eriyebilmektedir. Kapalı
ampullerde veya mineral yağ içinde muhafaza edilir. Rubidyum da, sodyum gibi
sürtünmeyi azaltıcı alaşımlarda kullanılır. (5) Sezyum. Sezyum, gümüşi beyaz veya
sarımtırak renkte (özgül ağırlığı 1,9), havayla temas edince alev alan, çok
çabuk okside olan, kapalı ampuller veya mineral yağ içinde sunulan bir
metaldir. Radyoaktif alkali bir
metal olan fransiyum bu pozisyon haricindedir
(28.44 pozisyonu). (B) TOPRAK
ALKALİ METALLER Üç toprak alkali metali dövülebilir özellikte olup, soğuk
suda oldukça çabuk ayrışırlar; nemli havada özelliklerini kaybederler. (1) Kalsiyum. Kalsiyum, erimiş haldeki kalsiyum klorürün elektroliziyle
veya kalsiyum oksitin alumino termal
indirgenmesiyle elde edilen, beyaz renkte (özgül ağırlığı 1,57) bir metaldir.
Kalsiyum, argonun saflaştırılmasında,
bakır veya çeliğin tasfiye edilmesinde, kalsiyum hidrür (hidrolit) ve
zirkonyum imalinde, sürtünmeyi azaltıcı alaşımların hazırlanmasında, v.b.
kullanılır. (2) Stronsiyum. Stronsiyum, beyaz veya soluk sarı renkte ve 2,5 özgül
ağırlığında, işlenebilir bir metaldir. (3) Baryum. Baryum, beyaz renkte
(özgül ağırlığı 4,2) bir metal olup sürtünmeyi azaltıcı alaşımlarda ve vakum
tüplerin havasının boşaltılmasından kalan eser miktardaki gazların bertaraf
edilmesinde (getters) kullanılmaktadır.
(38.24 pozisyonu) Bu pozisyon, radyoaktif
bir element olan radyumu (28.44
pozisyonu), magnezyumu (81.04 pozisyonu)
veya berilyumu (81.12 pozisyonu) kapsamaz; bunların hepsi bazı
yönlerden toprak alkali metallere benzerler. (C) NADİR
TOPRAK METALLER; SKANDİYUM VE İTRİYUM (KENDİ ARALARINDA KARIŞTIRILMIŞ VEYA
ALAŞIM HALİNE GETİRİLMİŞ OLSUN OLMASIN) Nadir toprak metalleri
("nadir toprak" terimi bunların oksitlerini ifade eder) veya
lantanonlar, periyodik sistemde 57 ilâ 71 atom numaralarına (*) sahip
elementleri kapsar.
Radyoaktif bir element olan prometyum (element 61) 28.44 pozisyonunda yer alır.
Nadir toprak metalleri genellikle grimsi veya sarımsı, dövülebilir
veya kolayca işlenebilir özelliktedir. Seryum, bu
guruba dahil metallerin en önemlisi olup, toryumun çıkarılmasından sonra
monazit (nadir toprak fosfatı) veya torit (nadir toprak silikatı) den elde
edilir. Seryum erimiş halindeki klorürün elektrolizi ile veya indirgen olarak
lityum veya kalsiyumun kullanılmasıyla halojenlerin metalotermik
indirgenmesiyle elde edilir. Gri renkli işlenebilir, kurşundan sert ve
pürüzlü yüzeylere sürüldüğünde kıvılcım çıkaran bir metaldir. Lantan,
serik tuzlarında saf olmayan halde bulunur ve mavi cam imalinde kullanılır. Bu pozisyon, nadir toprak
metallerine çok benzeyen skandiyum
ve itriyumu da içine alır. Skandiyum, ayrıca, demir grubuna
dahil metallere de benzemektedir. Her iki metal de torveidit denilen ve
itriyum, ve diğer elementleri ihtiva eden skandiyum silikatı olan metal
cevherinden elde edilir. Bu elementler, birbiriyle
karıştırılmış veya alaşım haline getirilmiş olsun olmasın, burada sınıflandırılırlar.
Örneğin; bu pozisyon, % 45-55 seryum, % 22-27 lantan, diğer lantanonlar,
itriyum ve diğer safsızlıkları (% 5'e kadar demir, eser miktarda silisyum,
kalsiyum, alüminyum) içeren bir alaşım olan Mischmetali içine alır. Mischmetal, esas itibariyle
metalürjide ve çakmak taşlarının imalinde kullanılır. % 5'ten fazla demir
veya magnezyum veya diğer metallerle alaşım haline getirildiği zaman bu
pozisyona girmez (Örn; eğer piroforik alaşım karakterine sahipse, 36.06 pozisyonuna girer). Nadir toprak metallerinin,
itriyum ve skandiyumun tuzları ve bileşikleri bu pozisyon haricindedir (28.46 pozisyonu). (D) CİVA Civa, oda sıcaklığında
sıvı halde olan tek metaldir. Civa, doğal civa sülfürün (cinnabar) kavrulması suretiyle elde
edilmekte ve cevher içinde bulunan diğer metallerden (kurşun, çinko, kalay,
bizmut) filitrasyon, vakumlu damıtma ve sulandırılmış nitrik asitle işleme
tabi tutulması suretiyle ayrılmaktadır. Civa, çok parlak,
gümüş-renginde, ağır (özgül ağırlığı 13,59),zehirli ve kıymetli metallere
karşı etkilidir. Saf civa, oda sıcaklığında hava ile temasta bozulmamakta,
fakat, saf olmayan civanın üzeri kahverengi bir civa oksit tabakası ile
kaplanmaktadır. Civa, özel demir kaplarda (flask)sunulur. Civa, 28.43 veya 28.53
pozisyonlarındaki amalgamların hazırlanmasında kullanılır. Ayrıca, altın ve
gümüş metalürjisinde, altın ve gümüş kaplama sanayiinde ve klor, sodyum
hidroksit, civa tuzları, vermilyon (zencefre boyası) veya fülminatlar
imalinde kullanılmakta ve aynı zamanda civa buharlı lambalarda, çeşitli fizik
aletlerinde, tıpta, vb. alanlarda kullanılır. TALİ FASIL II İNORGANİK
ASİTLER VE AMETALLERİN İNORGANİK OKSİJENLİ BİLEŞİKLERİ GENEL
AÇIKLAMALAR Asitler, metallerle (veya
benzeri özelliklere sahip iyonlarla, Örn; amonyum iyonu (NH4+))
kısmen veya tamamen yer değiştirebilen hidrojeni ihtiva etmekte ve bu yer
değiştirme sonucunda tuzları oluşturmaktadır. Asitlerin bazlarla olan
reaksiyonundan tuzlar, alkoller ile olan reaksiyonundan da esterler meydana
gelir. Sıvı veya solüsyon halinde oldukları takdirde, elektrolit özelliğe
sahip olup, katotda hidrojen oluştururlar. Suyun bir veya daha fazla sayıdaki
molekülü elimine edildiği zaman oksijen içeren bu asitlerden su çeken
(anhidrit) maddeler elde edilir. Ametal oksitlerin çoğu anhidritleri teşkil
eder. Bu Tali Fasıl, ametallerin
inorganik oksijenli bileşiklerini (anhidritler ve diğerleri) ve keza anodik radikali ametal olan inorganik
asitleri içine almaktadır.
* Bir
elementin atom numarası, o elementin bir atomunun ihtiva ettiği yörüngesel elektronların toplam sayısıdır. Buna karşın, sırasıyla
metal oksitlerden veya metal hidroksitlerden oluşan anhidritler ve asitler bu
Tali Fasıl haricinde kalmakta ve
bunlar genellikle IV. Tali Fasılda
yer almaktadır (Örn; kromik, molibdenit, tungstik ve vanadik anhidritleri
veya asitleri gibi metal oksid, hidroksid ve peroksidler). Bazı hallerde de,
diğer pozisyonlara, Örn; 28.43
pozisyonuna (kıymetli metal bileşikleri), 28.44 veya 28.45
pozisyonlarına (radyoaktif
elementler bileşikleri ve izotopları) veya 28.46 pozisyonuna (nadir toprak metalleri, skandiyum veya
itriyumun bileşikleri) girmektedir. Hidrojenin oksijenli
bileşikleri de keza bu tali Fasılın dışında
olup, 22.01 pozisyonunda (su),
28.45 pozisyonunda (ağır su), 28.47 pozisyonunda (hidrojen peroksit) veya 28.53 pozisyonunda (destile edilmiş,
iletkenlik ölçümleri için hazırlanmış saf su ve aynı saflıktaki sular, iyon
değiştirme ortamı olarak hazırlanmış sular dahil) yer almaktadır. 28.06 - HİDROJEN KLORÜR (HİDROKLORİK ASİT); KLOROSÜLFÜRİK ASİT. 2806.10 - Hidrojen klorür
(hidroklorik asit) 2806.20 - Klorosülfürik
asit (klorosülfonik asit) (A) HİDROJEN
KLORÜR (HİDROKLORİK ASİT) Hidrojen klorür (HCl),
boğucu kokusu olan, renksiz dumanlı bir gaz olup hidrojenin (veya suyun ve
kokun) klor üzerine etkisiyle veya sülfürik asitin sodyum klorür üzerine
etkisi ile elde edilir. Hidroklorik asit, suda çok
iyi çözülen bir gaz olup, basınç altında kolaylıkla sıvılaşır. Çelik silindir
kaplar içerisinde sıkıştırılmış olarak sıvı halde sunulur. Aynı zamanda,
konsantre edilmiş sulu çözeltisi (genellikle % 28 ila 38'lik) (hidroklorik
asit, müryatik asit, tuz ruhu) camdan veya toprakdan yapılmış kaplarda veya
içi kauçukla kaplı vagon veya tankerlerde sunulur. Keskin kokulu olan
çözelti, safsızlık (demir (III) klorür, arsenik, kükürt dioksit, sülfürik
asit) içerdiğinde sarımsı renkte ve saf olduğunda ise renksizdir. Konsantre
çözeltileri nemli havada beyaz duman çıkarır. Hidroklorik
asit birçok yerde kullanılır. Örn; demir, çinko ve diğer metallerin
yüzeylerinin temizlenip parlatılmasında, kemiklerden jelâtin çıkarılmasında,
hayvansal karaların saflaştırılmasında, metal klorürün hazırlanmasında vb.de
kullanılır. Hidrojen klorür gazı,
genellikle organik sentezlerde (örn; kloropren, vinil klorür, suni kafur,
kauçuk klor hidratı imali gibi kullanılır. (B) KLOROSÜLFÜRİK
ASİT (KLOROSÜLFONİK ASİT) Klorosülfürik asit, ticari
ismi klorosülfonik asit ("sülfürik klorohidrin"), kimyasal formülü
(ClSO2OH),hidrojen klorür gazının kükürt
trioksit veya oleum ile kuru olarak birleşmesinden oluşur. Klorosülfürik asit,
renksiz veya kahverengimsi, çok aşındırıcı bir sıvı olup, tahriş edici bir
kokusu vardır. Nemli havada duman çıkarır ve su veya ısı ile temas edince
ayrışır. Klorosülfürik asit organik
sentezlerde (sakkarin, thioindigo, indigosol, vb.imalinde) kullanılır. Hipokloröz, klorik ya da
perklorik asitler bu pozisyon dışındadır
(28.11 pozisyonu). Bu
pozisyon, bazen yanlışlıkla "klorosülfürik asit" de denilen sülfür
diklorür dioksiti (sülfüril klorür) de içine
almaz (28.12 pozisyonu). 28.07 - SÜLFÜRİK
ASİT; OLEUM (A) SÜLFÜRİK ASİT Sülfürik asit (H2SO4),
genellikle oksijen ile kükürt dioksitin bir katalizör (platin, demir III
oksit, vanadyum pentaoksit, v.b.) üzerinden geçirilmesi ile elde edilir.
Sülfürik asit, safsızlıklardan (azot bileşikleri, arsenikli veya selenyumlu
ürünler, kurşun sülfat) hidrojen sülfür veya amonyum sülfürle muamele
edilirek temizlenir. Sülfürik asit, çok
kuvvetli bir aşındırıcı etkiye sahiptir. Yoğun, yağımsı bir sıvı, renksiz
(safsızlıklar içermiyorsa) veya sarı veya kahverengindedir (diğer hallerde).
Suyla temas ettiğinde şiddetli reaksiyon gösterir, deriyi ve organik
maddelerin çoğunu karbonize etmek suretiyle tahrip eder. Ticari sülfürik asitler %
77 ve % 100 arasında H2SO4 içerir. Camdan yapılmış kab
veya damacanalarda, çelik kaplarda, karayolu tankerlerinde, demiryolu vagon
tanklarında veya denizyolu tankerlerinde piyasaya sunulur. Sülfürik asit birçok
sanayi dalında kullanılmaktadır: gübrelerin, patlayıcı maddelerin ve
inorganik pigmentlerin imalinde, diğerleri meyanında petrol ve çelik
sanayiinde kullanılmaktadır.
(B) OLEUM Oleum (dumanlı sülfürik
asit),fazla miktarda kükürt trioksit ile yüklü olan (% 80'e kadar) sülfürik
asitdir. Dumanlı sülfürik asit, sıvı veya katı halde olabilir, rengi koyu
kahverengindedir. Su ile temas ettiğinde şiddetli reaksiyon gösterir, cildi
ve giysileri tahrip eder, tehlikeli duman çıkarır (özellikle, serbest kükürt
trioksit). Camdan, topraktan veya demir saçdan yapılmış kaplarda sunulur. Oleum, organik kimyada sülfonasyon reaksiyonlarında
(nafta sülfonik asit, hidroksiantrakinon, thioindigo, alizarin türevleri,
v.b. imalinde) geniş ölçüde
kullanılır. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyona dahil değildir: (a) Klorosülfürik asit ("sülfürik klorohidrin")
ve sülfonitrik asit (sırasıyla 28.06 ve 28.08 pozisyonları). (b) Kükürt trioksit, hidrojen sülfür, peroksosülfürik
(persülfürik) asitler sülfonik asit ve tiyonik (thionic) serinin (politiyonik asitler) mineral
asitleri (28.11 pozisyonu). (c)
Tiyonil veya sülfüril klorürler (28.12
pozisyonu). 28.08 - NİTRİK ASİT;
SÜLFONİTRİK ASİTLER. (A) NİTRİK
ASİT Nitrik asit (HNO3),
bilhassa amonyağın bir katalizör (platin, demir, krom, bizmut veya mangan
oksitler, v.b.) ile birlikte oksidasyonu ile elde edilir. Bundan başka, azot
ve oksijenin elektrik arklı bir fırında direkt olarak bileşmesi suretiyle
oluşan nitrik oksitin oksidasyonu ile elde edilebildiği gibi, sülfürik asidin
(yalnız veya sodyum disülfat ile birlikte) doğal sodyum nitrat üzerine olan
etkisiyle de hazırlanabilmektedir. Safsızlıklar (sülfürik veya hidroklorik
asitler, azotlu buharlar) damıtma veya sıcak hava ile giderilir. Nitrik asit, renksiz veya
sarımsı renkte zehirli bir sıvıdır. Derişik olanı (dumanlı nitrik asit),
bulut halinde sarımsı renkte azotlu buharlar çıkarır. Cildi ve organik
maddeleri tahriş eder, kuvvetli bir oksidasyon vasıtasıdır. Camdan, topraktan
yapılmış damacanalarda veya alüminyum kaplarda sunulur. Nitrik asit, bilhassa
nitratların (gümüş, civa, kurşun, bakır, v.b), organik boyaların, patlayıcı
maddelerin (nitrogliserin, pamuk barutu, trinitrotoluen, pikrik asit, civa fülminat,
v.b.) imalinde; metalleri temizleyip parlatmada (özellikle döküm demirlerin
temizlenmesi ve parlatılması), bakır üzerine gravür işlemesinde; altın ve
gümüşün saflaştırılması işleminde kullanılır. (B) SÜLFONİTRİK
ASİTLER Sülfonitrik asitler derişik
nitrik asitle derişik sülfürik
asitlerin belli oranlardaki karışımlarıdır (örneğin, eşit
miktarlarda). Bunlar oldukça aşındırıcı etkiye sahip, viskoz bir sıvıdır.
Genellikle demir saçdan kaplarda sunulur. Sülfonitrik asitler, bilhassa sentetik boya maddeleri
sanayinde organik bileşiklerin nitrolanmasında ve patlayıcı maddelerin ve
nitroselülozun imalinde kullanılır. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyon haricindedir: (a)
Aminosülfonik asit (sülfamik asit) (28.11
pozisyonu)(Bu, yukarıda açıklanan sülfonitrik asitle karıştırmamalıdır). (b)
Hidrojen azid, nitro asit ve azotun çeşitli oksitleri (28.11 pozisyonu). 28.09- DİFOSFOR PENTAOKSİT; FOSFORİK ASİT; POLİFOSFORİK ASİTLER, KİMYACA BELİRLİ BİR YAPIDA OLSUN OLMASIN. 2809.10 - Fosfor pentaoksit
(difosfor pentaoksit) 2809.20 - Fosforik asit ve
polifosforik asitler Bu
pozisyon, difosfor pentaoksit, fosforik asit (ortofosforik asit veya adi
fosforik asit), pirofosforik asit (difosforik asit), metafosforik ve diğer
polifosforik asitleri içine alır. (A) DİFOSFOR
PENTAOKSİT Difosfor pentaoksit
(fosfor (V) oksit, fosfor pentaoksit, fosforik anhidrit) (P2O5)
doğal fosfatlardan çıkartılan fosforun kuru havada yakılması ile elde edilir.
Oldukça korozif beyaz tozdur, suyu kuvvetli bir şekilde absorbe eder ve
havası alınmış paketlerde nakledilir. Gazların kurutulmasında ve organik
sentezlerde kullanılır. Difosfor pentaoksit, kristalize, amorf veya camımsı
şekildedir. Bu üç şekilde olanı birbiriyle olan karışımı "fosfor
karı" denilen ürünü meydana getirmekte ve bu ürün de bu pozisyonda yer
almaktadır. (B) FOSFORİK
ASİT Fosforik asit
(ortofosforik asit veya adi fosforik asit, H3PO4),
sülfürik asitin doğal trikalsiyum fosfat üzerine etkisiyle elde edilir. Bu
suretle hazırlanan ticari asitin içinde safsızlıklar olarak difosfor
pentaoksit, kalsiyum dihidrojenortofosfat, kükürt trioksit, sülfürik asit,
fluorosilisik asit, v.b.bulunmaktadır. Saf fosforik asit ise, difosfor
pentaoksitin kontrollü şekilde hidrate edilmesiyle elde edilir. Fosforik asit nem çekici
prizmatik kristaller halinde bulunabilir. Ancak katı halde muhafazası zor
olduğundan esas itibariyle sulu çözeltiler (örn; % 65, % 90) halinde bulunur.
Oda sıcaklığında aşırı doygun halde bulunan derişik çözeltisine bazen "şurubumsu fosforik
asit" denilir. Fosforik asit, konsantre
(triple) süper fosfatların hazırlanmasında kullanıldığı gibi dokuma
sanayiinde ve aynı zamanda metal satıhların temizlenip parlatılmasında
(pasların çıkarılmasında) da kullanılır. Fosforik asit, yüksek
ısıda yoğunlaştırılmak suretiyle bazı polimerik asitlere dönüşür:
pirofosforik (difosforik) asit, metafosforik asitler ve diğer polifosforik
asitler. (C) POLİFOSFORİK
ASİTLER (I) P-O-P Atomlarının değiştirilmesi ile tanımlanan asitler burada
sınıflandırılır. Bunlar,
normal olarak, suyun elementlerinin eliminasyonuyla ortofosforik asitin iki
veya daha fazla molekülünün yoğunlaştırılması suretiyle: (n)'in 2 veya daha
fazla olduğu (Hn+2 Pn O 3n+1), genel
formüllü lineer asitlerin bir serisi ve (n)'in 3 veya daha fazla olduğu (HPO3)n
genel formüllü halkasal bir seri elde edilir. (1)
Pirofosforik asit (difosforik asit, H4P2O7),
ortofosforik asitin kontrollu bir şekilde ısıtılmasıyla elde edilir. Nemli
havada kararsız olup, hemen ortoasite dönüşür. (2) Metafosforik asitler. Bunlar,% 86 dan fazla
P2O5 içeren, karışık polifosforik asitlerin en küçük
bileşeni olan, siklo-trifosforik
asit (HPO3)3 ve siklo-tetrafosforik
asit (HPO3)4 olan halkasal asitlerdir. Glasiyal
polifosforik asit (ticari metafosforik asit) polifosforik asitlerin
(genellikle lineer) kimyasal olarak tanımlanmamış karışımları olup, bunların
sodyum tuzlarını da içerir. Bu tür karışımlar burada yer alır, camımsı kütleler
oluşur, kızarıncaya kadar ısıtıldığında buharlaşır ve kristalize olmazlar. Bunlar
yüksek derecede su absorbe edebilir ve gazların kurutulmasında kullanılırlar. (3) P-O-P
tipindeki diğer polifosforik asitler. Bunlar normal olarak karışımlar halinde
olup, trifosforik asit (H5P3O10 ) ve
tetrafosforik asit (H6P4O13 ) gibi serilerin
daha yüksek elementlerini içeren "polifosforik" veya "süper
fosforik" asitler adı altında pazarlanır. Bu karışımlar da bu pozisyonda
yer alır. (II) Diğer polifosforik asitler. Bu
kısım, diğerleri meyanında, hipofosforik asiti (difosforik (IV)asit) (H4P2O6
) içine alır. Bu bileşik kuru bir yerde muhafaza edilmesi gereken kristalize
dihidrat şeklindedir. Zayıf çözeltilerde daha kararlıdır. Aşağıdakiler bu pozisyon haricindedir: (a) Diğer fosfor asitler ve anhidritler
(fosfonik asit ve onun anhidritleri, fosfinik asit) (28.11 pozisyonu). (b)
Hidrojen fosfürler (28.53
pozisyonu). 28.10 - BOR
OKSİTLERİ; BORİK ASİTLER. (A) BOR
OKSİTLERİ Dibor trioksit (Borik anhidrit) (B2O3), camımsı şeffaf
külçeler, kristaller veya beyaz pullar halinde bulunur. Borik anhidrit, uçucu
metal florürlere etki ettirilmek suretiyle
sentetik kıymetli veya yarı kıymetli taşlar (korendon, safir, vb.)
imalinde kullanılır. Bu pozisyon borun bütün
diğer oksitlerini de kapsar. (B) BORİK
ASİTLER Borik asit (ortoborik
asit) (H3BO3) ya doğal boratların asitle ayrıştırılması
ya da ham borik asitin fiziko-kimyasal işlemlere tabi tutulmasıyla elde
edilir. Borik asit, toz veya küçük
kabuklar, mikaya benzeyen pullar veya camımsı parçalar halinde şeffaf
kenarlı, mavimtırak veya kül rengindedir (kristalize asit). Dokunulduğunda
yağımsı hissini vermekte ve kokusu bulunmamaktadır. Borik asit antiseptik
olarak (borike (boracic) su) kullanıldığı gibi; sıcakta genleşme katsayısı
düşük olan borosilikatlı camların, cam haline gelebilen bileşiklerin, Guignet
yeşilinin (hidrate krom oksit), suni boratların (boraks), hidroksiantrakinon
ve aminoantrakinonların imalinde; mum fitillerinin emdirilmesinde; mensucatın
yanmaz hale getirilmesinde, vb. kullanılmaktadır. Kuru ağırlık üzerinden
hesaplandığında H3BO3 oranı % 85'i geçmeyen doğal ham
borik asit 25.28 pozisyonuna dahil bulunmakta ve bu
orandan fazla olanlar ise bu pozisyonda yer almaktadır. Metaborik asit (HBO2)n
de bu pozisyonda yer alır. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyona dahil değildir: (a) Tetrafloroborik asit (floroborik
asit) (28.11 pozisyonu). (b) Gliseroborik asit (29.20 pozisyonu) 28.11 - DİĞER İNORGANİK ASİTLER VE AMETALLERİN
DİĞER İNORGANİK OKSİJENLİ BİLEŞİKLERİ. - Diğer inorganik asitler 2811.11 -- Hidrojen florür
(hidroflorik asit) 2811.12 -- Hidrojen
siyanür (hidrosiyanik asit) 2811.19 -- Diğerleri - Ametallerin diğer
inorganik oksijenli bileşikleri 2811.21 -- Karbondioksit 2811.22 -- Silisyum
dioksit 2811.29 -- Diğerleri Bu pozisyon, mineral asitleri, anhidritleri ve diğer
ametallerin oksitlerini içine almaktadır. Bunların en önemlileri ametal
bileşenlerine göre, aşağıda gösterilmiştir (*): (A) FLOR
BİLEŞİKLERİ (1)
Hidrojen florür (HF). Sülfürik asitin, doğal kalsiyum florüre veya
krizolite etkisi ile elde edilir. Potasyum karbonatla veya damıtma yolu ile
saflaştırılmaktadır (bazen az miktarda silikat ve florosilisik asit gibi
safsızlıklar içerebilir). Susuz halde iken çok yüksek seviyede higroskopik
bir sıvı olup (18 veya 20°C’de kaynar) ve nemli havada duman
çıkarır. Gerek susuz ve gerek derişik çözelti (hidroflorik asit) halinde
olanları cildi derinliğine yakmakta ve organik maddeleri karbonize
etmektedir. Bu asit içi kurşunla, gütaperka veya serezin mumu ile kaplanmış
metal şişelerde veya kauçuk yahut plastik kaplarda sunulur. Çok saf halde
olanları ise gümüş kaplarda saklanır. Hidroflorik
asit, cam üzerine gravür yapmada, kül bırakmayan süzgeç kağıdı imalinde,
tantal ve florürlerin hazırlanmasında, döküm işi ürünlerin satıhlarının
temizlenip parlatılmasında, organik sentezlerde veya fermantasyon
işlemlerinin kontrolünde kullanılır. (2)
Floroasitler. Şunları
kapsar; (a) Tetrafloroborik asit (floroborik
asit) (HBF4) (b) Heksaflorosilisik asit (florosilisik
asit) (H2SiF6), sulu çözeltiler halinde olup, süper
fosfatların imali sırasında yan ürün olarak meydana gelmekte veya silisyum
florürden elde edilmektedir. Kurşun ve kalayın elektrolitik olarak rafine
edilmesinde, florosilikatların hazırlanmasında, vb. kullanılır.
* Şu sıraya göre: flor, klor, brom, iyot, kükürt, selenyum,
tellür, azot, fosfor, arsenik, karbon, silisyum. (B) KLOR
BİLEŞİKLERİ Klor bileşiklerinin,
aşağıda gösterilmiş bulunan başlıcaları kuvvetli oksidasyon ve klorlama
ajanları olup, renk ağartma işlerinde ve organik sentezlerde
kullanılmaktadır. Bunlar kural olarak kararsızdırlar. Bunlar: (1) Hipoklorlu asit (HClO). Teneffüs
edilmesi tehlikeli ve organik maddelere temas ettiğinde patlayan bir gaz olan
bu asit, sarı ve bazen kırmızımsı çözeltiler halinde bulunur. (2) Klorik asit (HClO3). Bu
asit, yalnız renksiz veya sarımtırak renkte sulu solüsyonlar halinde bulunur.
(3) Perklorik asit (HClO4). Az
veya çok yoğun derişik halde bulunan bu asit çeşitli hidratlar verir. Cildi
tahriş eder. Analizlerde kullanılır. (C) BROM
BİLEŞİKLERİ (1) Hidrojen bromür (HBr). Bu, sert ve
keskin kokulu bir gaz olup ya sıkıştırılmış halde yada sulu çözeltileri
halinde (hidrobromik asit) bulunabilirler. Havada ( bilhassa ışığın etkisi
altında)yavaş yavaş ayrışır. Hidrobromik asit bromürlerin hazırlanmasında ve
organik sentezlerde kullanılır. (2) Bromik asit (HBrO3) Yalnız
sulu çözeltileri halinde bulunur, organik sentezlerde kullanılır. (D) İYOT
BİLEŞİKLERİ (1) Hidrojen
iyodür (HI). Bu, kolaylıkla
ayrışan, renksiz ve boğucu bir gaz olup, aşındırıcı özellikte sulu
çözeltileri (hidroiyodik asit) halinde bulunur. Derişik haldeyken nemli
havada duman çıkarır. Organik sentezlerde indirgeyici ajan veya iyotun karışımında
ortam olarak kullanılmaktadır. (2) İyodik asit (HIO3) ve bunun anhidriti (I2O5). Prizmatik
kristaller veya sulu çözeltileri halinde bulunan bu asit, tıpta ve emici
ajanlar olarak gaz maskelerinde kullanılmaktadır. (3) Periyodik
asit (HIO4.2H2O).İyodik asitlerle aynı özelliklere
sahiptir. (E) KÜKÜRT
BİLEŞİKLERİ ((1) Hidrojen
sülfür (H2S) Renksiz, çok zehirli ve çürük yumurta kokulu bir
gaz olup, sıkıştırılmış halde çelik silindirler içinde veya sulu çözeltileri
halinde (hidrosülfürik asit) sunulur. Analizlerde, sülfürik veya hidroklorik
asitlerin saflaştırılmasında, kükürt dioksit veya rejenere kükürt elde
edilmesinde, vb. kullanılır. (2) Peroksosülfürik
asitler (persülfürik asitler). Kristalize haldedir: (a) Peroksodisülfürik asit
(H2S2O8) ve bunun anhidriti (S2O7). (b)
Peroksomonosülfürik asit (Caro
asidi) (H2SO5),
aşırı higroskopik olup, kuvvetli bir oksidasyon ajanıdır. (3) Tiyonik asitler. Bunlar, yalnız sulu
çözeltileri halinde bulunur: ditiyonik asit (H2S2O6),
tritiyonik asit (H2S3O6), tetratiyonik asit
(H2S4O6),
pentatiyonik asit (H2S5O6). (4) Aminosulfonik
asit (sülfamik asit) (SO2(OH)NH2). Ürenin, sülfürik
asit, kükürt trioksit veya oleumda çözünmesiyle ile elde edilir. Kristalize,
suda az çözünür fakat alkolde kolay çözünür bir yapıdadır. Ateşe dayanıklı
giysilerin apreleri imalinde, debagatte, galvanoplastide ve organik
sentezlerde kullanılır. (5) Kükürt
dioksit (SO2). Kükürtün yakılmasıyla veya doğal sülfürlerin
(özellikle demir piritlerin) kavrulması suretiyle yahut da doğal kalsiyum
sülfatın (örn;anhidrit) kil ve kok ile kavrulması suretiyle elde edilen
renksiz ve boğucu bir gazdır. Kükürt dioksit
ya çelik şişeler içerisinde basınç altında sıvılaştırılmış olarak veya sulu
çözelti halinde sunulur. Sulu çözelti halinde olanına ticarette genellikle
hatalı bir şekilde "sülfürlü asit" denilir. Kuvvetli bir
indirgen ve renk ağartma maddesi olan kükürt dioksitin kullanıldığı yerler
çeşitlidir. Örneğin, Hayvansaldokumaya elverişli maddelerin, samanın,
tüylerin ve jelatinin ağartılmasında; şeker rafinerisinde kükürt işleminde, ,
meyve ve sebze konserveciliğinde; odun hamuru ile muamele edilmek üzere
bisülfit üretiminde; sülfürik asit imalinde veya dezenfektan olarak
(şaraplarda mayalanmayı durdurmak için) kullanılmaktadır. Sıvı haldeki kükürt
dioksit buharlaşırken ısı düşürmesi dolayısıyla, soğuk hava tesislerinde
kullanılır. (6) Kükürt
trioksit (sülfürik anhidrit) (SO3). Görüntü itibariyle Amyanta
benzemekte olup, beyaz renkli, katı, iğne şeklinde kristaller halindedir.
Nemli havada duman çıkarır. Suya karşı çok hassas olup, derhal şiddetli
reaksiyona geçer. Demir saçdan mamul hava almayan kaplarda veya camdan yahut
topraktan mamul ve organik olmayan emici maddeleri içeren araçlarla
donatılmış hasırlı damacanalarda muhafaza edilir. Kükürt trioksit, oleumların
(28.07 pozisyonu) ve şapların (28.33 pozisyonu) hazırlanmasında kullanılır. (7) Disülfür
trioksit (S2O3). Nem çeken yeşil kristaller halinde
olup, su ile ayrışır ve alkolde
çözünür. Sentetik boyaların imalinde indirgen olarak kullanılır. (F) SELENYUM
BİLEŞİKLERİ (1) Selenhidrik asit (H2Se).
Bulantı verici kokuya sahip bir gaz olup,
koku sinirleri felce uğrattığından, teneffüs edilmesi tehlikelidir.
Kararsız sulu solüsyonlar halinde sunulur. (2) Selenious asit (H2SeO3)
ve bunun anhidriti (SeO2).
Beyaz renkte heksagonal kristaller halinde olup neme karşı hassasdır. Suda
çok çözünür. Emaye işlerinde kullanılır. (3) Selenik asit (H2SeO4).
Bu asit, anhidrit veya hidrate halde beyaz kristallerden oluşmuştur. (G) TELLÜR
BİLEŞİKLERİ Bunlar: hidrojen tellür (H2Te) (sulu
çözeltileri halinde), tellüröz asit (H2TeO3) ve bunun
anhidriti (TeO2) (beyaz renkli katı bir madde) ve tellürik asit (H2TeO4)
(renksiz kristaller halinde) ve bunun anhidriti (TeO3) (portakal
renginde katı bir madde). (H) AZOT
BİLEŞİKLERİ (1) Hidrojen azid (hidrazoik asit) (HN3).
Bu, zehirli, renksiz, kokusu boğucu, suda çok çözünen, kararsız ve patlayıcı
bir sıvıdır. Bunun tuzları (azotürler) V.Tali Fasılda değil, 28.50 pozisyonunda yer alır. (2) Diazot oksit (nitröz oksit) (N2O).
Suda çözünen, tatlı bir gaz olup, sıvı halde sunulur. Gaz halindeyken
anestezik olarak ve sıvı veya katı haldeyken de soğutucu olarak kullanılır. (3) Azot dioksit (nitroksil, azotlu
gazlar, "azot peroksit") (NO2). Bu, O°C’de renksiz
ve daha yüksek sıcaklıkta ise kahverengi ve portakal renginde bir sıvı olup,
22°C’de kırmızı buharlar çıkararak kaynar. Azot oksitlerin
en kararlısı ve kuvvetli bir yükseltgendir. (IJ) FOSFOR BİLEŞİKLERİ (1) Fosfinik asit (hipofosforöz asit) (H3PO2).
Bu, tabaka halinde kristallerden oluşup, yaklaşık 25°’de erir.
Hava ile temas edince oksitleşir. Kuvvetli bir indirgendir. (2) Fosfonik asit (fosforlu asit) (H3PO3).
71°C’de eriyen, suda çözünen ve neme karşı hassas
kristallerdir. Anhidriti (P2O3 veya P4O6)
ise 24°C’de erir, ışığa maruz kaldığında yavaş yavaş ayrışarak
rengi önce sarıya sonra kırmızıya dönüşen kristallerden oluşur. (K) ARSENİK
BİLEŞİKLERİ (1) Diarsenik trioksit
(arsenik seskioksit, arsenikli oksitler, beyaz arsenik)(As2O3).
Yanlış olarak “arsenik asit” denilen diarsenik trioksit, arsenikli nikel,
gümüş cevherlerinin veya arsenikli piritlerin fırınlanması suretiyle elde
edilir. Bazen içinde safsızlıklar bulunabilir (arsenik sülfür, kükürt,
antimon oksit, vb.). Ticari arsenik
(III) oksit, genellikle kristalize beyaz toz halinde olup, kokusuz ve çok
zehirlidir (arsenik çiçeği veya unu). Camımsı anhidriti, amorf ve şeffaf
kümeler vermektedir. Porselen anhidriti ise opak, birbirine bağlı, oktahedral
kristaller şeklindedir. Diarsenik
trioksit, deri ve zoolojik numunelerin korunmasında (bazen sabunla birlikte
karıştırılarak kullanılır) kullanıldığı gibi, fare zehiri ve sinek kağıdı
imalinde, donuklaştırıcı maddelerin, cam haline gelebilen sırlarının ve
Scheele yeşili (bakır arsenit) ile Schweinfurt yeşili (bakır asetoarsenit)
gibi mineral yeşillerin hazırlanmasında ve küçük dozlar halinde ilaç olarak
(deri hastalıklarının, malarya ve astım hastalıklarının tedavisinde)
kullanılmaktadır. (2) Diarsenik
pentaoksit (As2O5). Bu, arsenik trioksitin
oksidasyonu veya arsenik asidin dehidrasyonu ile elde edilir. Diarsenik
pentaoksit, çok zehirli beyaz bir toz olup, suda yavaş yavaş eriyerek arsenik
asidi meydana getirir. Diarsenik pentaoksit, arsenik asit imalinde,
oksidasyon aracı olarak, vb. kullanılır. (3) Arsenik
asitler. "Arsenik asit" ismi altında, orto-arsenikasit (H3AsO4.1/2H2O)
ile arsenik pentaoksitin diğer hidratları (piro veya meta arsenik asitler,
v.b.) ifade edilmekte olup, renksiz iğneler halinde kristalleşir ve öldürücü
derecede zehirlidir. Arsenik
asitler, bilhassa sentetik boyaların (fuchsine,v.b.) imalinde kullanıldığı
gibi, arseniğin organik türevleri ve arsenatlar böcek öldürücüler veya tıpta
ilaç olarak kullanılır. Arsenik hidrürler (örn;AsH3) bu
pozisyon haricindedir (28.50 pozisyonu). (L) KARBON
BİLEŞİKLERİ (1)
Karbon monoksit(CO). Bu, renksiz, tatsız, zehirli bir gaz olup,
basınç altında konulurlar. İndirgen özelliğe sahip olması dolayısıyla,
diğerleri meyanında, metalürjide kullanılır. (2) Karbon dioksit (CO2).
Buna, yanlış olarak "karbonik asit" denilmektedir.
Karbonun yakılmasıyla veya kalkerli maddelerin ısıtılmasıyla yahut asitlerle
muamele edilmesiyle elde edilir. Karbon
dioksit, renksiz ve havadan bir buçuk kere daha ağır bir gaz olup, alev
söndürücüdür. Karbon dioksit, ya sıvı halde (çelik tüpler içinde
sıkıştırılmış halde) ya da katı halde (yalıtılmış kaplar içinde sıkıştırılmış
küpler halinde) "karbonik kar" veya "karbonik buz"
hazırlanır. Karbon
dioksit, metalürjide, şeker imalinde veya alkollü ve alkolsüz içkilerin
gazlandırılmasında kullanılır. Sıvı halde olanı sıkıştırılmak suretiyle
biranın yükseltilmesinde, salisik asit imalinde, yangın söndürme
cihazlarında. v.b. kullanılmakta ve katı halde olanı ise sıcaklığı (-80°C’ye kadar)
düşürebilmesi dolayısıyla soğutma işleminde de kullanılır. (3) Hidrojen
siyanür (hidrosiyanik asit, prüsik asit) (HCN). Sülfürik asitin siyanür
üzerine veya katalizörlerin amonyak ve hidrokarbonlar karışımı üzerine etkisi
ile elde edilir. Bu asit, renksiz, suya
karışabilen, sudan daha az yoğun, acı badem kokusunda ve çok zehirli bir gaz
olup, saf olmadığı zaman veya zayıf solüsyonlar halindeyken pek dayanmaz. Hidrosiyonik
asit, organik sentezlerde (örn; asetilen reaksiyonu ile akrilonitril elde
edilmesinde) ve parazitlerin yok edilmesinde kullanılır. (4)
İzosiyanik, tiyosiyanik veya
fülminik asitler. (M) SİLİSYUM
BİLEŞİKLERİ Silisyum dioksit (saf silika, silisik anhidrit, v.b.) (SiO2). Silikat
solüsyonlarının asitlerle muamele ettirilmesiyle veya silisyum halojenürlerin
su ve ısının etkisi altında ayrışmasıyla elde edilir. Silisyum dioksit, ya amorf
halinde (beyaz toz halinde "silika beyazı", silika çiçeği",
"kalsine silika"; camımsı granürler halinde "camımsı
silika"; jelatinimsi durumda "donmuş silika", "hidrate
silika"), veya kristaller halinde (tridimit "tridymite" ve
kristobalit "cristobalite") bulunur. Silika asitlere karşı dayanıklıdır. Bu sebeple, eritilmiş silika
kırılmadan ani olarak ısıtılıp soğutulabilen türden olan laboratuvar alet ve
cihazları ile endüstriyel cihazların imalinde kullanılmaktadır (70. Fasılın
Genel Açıklamalarına bakınız). İnce toz haline getirilmiş silika çeşitli
doğal ve sentetik kauçuk ve diğer elastomerlerde dolgu maddesi olarak,
çeşitli plastiklerde, matbaa mürekkeplerinde, boyalarda, astarlarda ve
yapıştırıcılarda ise kalınlaştırıcı veya thixopropik ajan olarak kullanır.
Buharlaştırılmış silika (hidrojen-oksijen fırınlarında tetraklorür veya
triklorosilanın yanmasıyla oluşur) ayrıca silisyum silikon plakaların
kimyevi-mekanik (chemi-mechanical) cilalamasında ve çeşitli maddelerde
akışkan veya çökmeyi önleyici ajan olarak kullanılmaktadır. Aktifleştirilmiş
silika jel ise gazların kurutulmasında kullanılır. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyon haricindedir: (a) Doğal silika (Fasıl
25, bunların kıymetli veya yarı
kıymetli taşları teşkil edenleri hariç 71.03
ve 71.05 pozisyonlarının açıklamasına bakınız. (b)
Özel amaçlarda kullanılmak için özel olarak hazırlanmadığı takdirde (örn;38.09 pozisyonunda yer alan ve
mensucatın aprelenmesinde kullanılan türden) kolloidal süspansiyon halindeki silika,
genellikle 38.24 pozisyonunda
sınıflandırılır. (c) Kobalt tuzları ilave edilmiş silika jel
(nem indikatörü olarak kullanılır) (38.24
pozisyonu). (N)
KOMPLEKS ASİTLER Bu pozisyon, bu Fasılın
başka pozisyonlarında belirtilmeyen veya yer
almayan, iki veya daha fazla ametal mineral asitler (örn;
kloro-asitler) veya bir ametal asit ve bir metal asidin (örn;silikotungstik,
borotungstik) kimyasal olarak tanımlanmış kompleks asitlerini içine alır. Tarifede antimon bir metal
olarak kabul edildiğinden, antimonik asit ve antimon oksitler 28.25 pozisyonunda yer alır. TALİ FASIL III AMETALLERİN HALOJENLİ VEYA KÜKÜRTLÜ BİLEŞİKLERİ GENEL AÇIKLAMALAR Bu tali Fasıl, V. Tali
Fasılda yer alan metal hidrasit tuzlarının isimlerine benzer şekilde anılan
(klorürler, sülfürler, v.b.) ve fakat hakikatte ametal bileşimlerdeki ürünleri içine almaktadır. Öyle ki: (1)
Oksijen veya hidrojenden başka bir ametal ile bir halojenden oluşan
bileşikler (halojenli bileşikler). (2) Yukarıda (1) numarada yer alan ürünlerin oksijenle olan
bileşikleri (oksihalojenler). veya (3) Oksijen veya hidrojenden başka bir
ametal ile kükürtten oluşan bileşikler (Kükürt bileşikleri). Ametallerin oksisülfürlü
bileşikleri (kükürt + oksijen + ametal) ise bu tali Fasıl dışında kalıp, 28.53 pozisyonunda yer alır. 28.44, 28.45, 28.46 veya 28.52 pozisyonlarındaki bileşikler
ve 28.43 pozisyonundaki kıymetli
metallerin bileşikleri hariç; metallerin veya amonyum iyonu (NH4+)’nun
halojenür, oksihalojenür ve sülfürleri (tali Fasıl I'in Genel Açıklamalarına
bakınız) Tali Fasıl V'de yer alır.
28.12 - AMETALLERİN
HALOJENLİ VE OKSİ HALOJENLİ
BİLEŞİKLERİ. - Klorürler ve oksiklorürler: 2812.11 - - Fosgen (Karbonil diklorür) 2812.12 - - Fosfor oksiklorür 2812.13 - - Fosfor triklorür 2812.14 - - Fosfor pentaklorür 2812.15 - - Sülfür monoklorür 2812.16 - - Sülfür diklorür 2812.17 - - Tiyonil klorür 2812.19 - - Diğerleri 2812.90 - Diğerleri (A) AMETALLERİN
KLORÜRLERİ İki unsurdan oluşan bu bileşiklerin en
önemlileri şunlardır: (1) İyot
klorürleri. (a) İyot monoklorür (protoklorür) (ICl),
klorun iyot üzerine doğrudan doğruya etkisiyle elde edilmekte olup, 27°C sıcaklık
üstünde iken koyu kahve renkli bir sıvı halinde ve bu sıcaklığın altında ise
kırmızımtırak renkli kristaller halindedir. Özgül ağırlığı 3 civarındadır. Suda
ayrışır ve cildi derinliğine yakar. Organik sentezlerde iyotlayıcı olarak
kullanılır. (b) İyot triklorür (ICl3), monoklorürlere benzeyen işlemlerle veya
iyot hidrik asitten elde edilir. Sarı iğneler halinde olup, suda çözünür ve
özgül ağırlığı 3’dür. İyot monoklorürün kullanıldığı yerlerde ve ayrıca tıpta
kullanılır. (2) Sülfür
klorürleri. (a) Sülfür monoklorür (S2Cl2)
(Cl-S-S-Cl formülüyle belirtilen “disülfür diklorür”ün diğer bir adı). Klorün
kükürt üzerine etkimesi ile elde edilir. Bu şekilde elde edilen ticari kükürt
klorür olup, havayla temasta boğucu kokulu duman çıkaran, suda ayrışan ve
özgül ağırlığı yaklaşık 1,7 olan sarı veya kırmızımtırak renkte bir
sıvıdır.Kükürt çözücü olup, kauçuğun veya gütaperkanın soğuk vulkanize
edilmesinde kullanılır. (b) Sülfür diklorür (SCl2),
monoklorürden hazırlanan, kırmızımtırak kahverengi renkli oldukça kararsız
bir sıvı olup, bu da suda ayrışır ve özgül ağırlığı 1,6 civarında
bulunmaktadır. Kükürt diklorür, kauçuğun soğuk olarak vulkanize edilmesinde
ve aynı zamanda sentetik boyalar (bilhassa thioindigo) imalinde klorlama
ajanı olarak kullanılmaktadır. (3) Fosfor
klorürleri. (a) Fosfor triklorür (PCl3), klorun fosfor üzerine doğrudan doğruya
etkisi ile elde edilen, renksiz ve yaklaşık 1,6 özgül ağırlığında bir sıvı
olup, aşındırıcı, tahriş edici kokuya sahip ve göz yaşartıcıdır. Nemli havada
duman çıkarmakta ve su ile temasta ayrışmaktadır. Bilhassa organik
sentezlerde (asit klorürlerin, boyaların, v.b. imalinde) klorlama vasıtası
olarak kullanılmaktadır ve aynı zamanda seramik eşya imalinde parlak bir
görünüş elde etmek amacıyla da kullanılmaktadır. (b) Fosfor pentaklorür (PCl5),
triklorürden hazırlanmakta olup, beyaz veya sarımtırak kristaller halindedir.
Özgül ağırlığı 3,6 civarındadır. Triklorür gibi nemli havada duman
çıkarmaktadır ve su ile temasda ayrışmaktadır. Göz yaşartıcıdır. Fosfor
pentaklorür de organik sentezlerde klorlama ajanı ve katalizör olarak (izotin
klorür imalinde) kullanılmaktadır. Fosfonyum klorür (PH4Cl)
bu pozisyon haricindedir (28.53 pozisyonu). (4) Arsenik
klorürleri. Arsenik triklorür (AsCl3), klorürün, arsenik
üzerine etkisiyle veya hidroklorik asitin arsenik trioksit üzerine etkisiyle
elde edilen, renksiz bir sıvı olup, görünüşü yağımsıdır. Nemli havada duman
çıkarır. Çok zehirlidir. (5) Silisyum
klorürleri. Silisyum tetraklorür (SiCl4), klor gazının silika
ve kömür karışımı üzerine etkisi ile veya silisyum, silisyum bronzu veya
ferro-silisyum üzerine etkisi suretiyle elde edilen, özgül ağırlığı yaklaşık
1,5 civarında, renksiz bir sıvıdır. Nemli havada boğucu beyaz duman
çıkarmakta ( hidrojen klorür HCl) ve suda ayrışarak jelatini silikayı
oluşturmakta ve hidrojen klorür HCl dumanı çıkarmaktadır. Silika ve çok saf
silisyumun hazırlanmasında ve duman perdesi yapmada kullanılır. (Triklorosilan)
(SiHCl3) gibi hidrojen silisürlerinin yerine kullanılan maddeler
bu pozisyon dışındadır (28.53
pozisyonu). Hidrokarbonların klorlu
türevlerini oluşturan, karbon tetraklorür (tetra klorometan) (CCl4),
heksakloroetan (karbon heksaklorür) (C2Cl6),
heksaklorobenzen (ISO) (C6Cl6), oktokloronaftalen (C10Cl8)
ve benzeri diğer karbon klorürleri bu pozisyon haricindedir (29.03 pozisyonu). (B) AMETALLERİN
OKSİKLORÜRLERİ Bu kısımda yer alan üçlü
bileşikler şunlardır: (1)
Sülfür oksiklorürleri. (a) Tiyonil klorür (sülfür
diklorüroksit, sülfünil klorür) (SOCl2). Sülfür diklorürün ya
sülfür trioksit veya sülfüril klorür ile oksidasyonuyla elde edilen, renksiz
bir sıvı olup, özgül ağırlığı yaklaşık 1,7 civarındadır. Boğucu buharlar
çıkarmakta ve suda ayrışmaktadır. Organik klorürlerin imalinde kullanılır. (b) Sülfür diklorür dioksit (sülfonil klorür, sülfüril klorür) ("dikloro sülfonikasit") (SO2Cl2),
klorun güneş ışığı altında veya bir katalizör (aktifleştirilmiş karbon veya
kâfuru) mevcudiyetiyle kükürt dioksit üzerine olan etkisiyle elde edilen,
renksiz ve aşındırıcı bir sıvı olup, özgül ağırlığı 1,7 civarındadır. Hava
ile temasında duman çıkarır. Suda ayrışır. Klorlama ve sülfolama vasıtası
olarak organik sentezlerde (asit klorürlerin imali gibi) kullanılır. Klorosülfürik
asit ("sülfürik klorohidrin") (ClSO2.OH) bu pozisyon haricindedir (28.06 pozisyonu). (2) Selenyum
diklorür oksit. Selenyum diklorür oksit, genellikle "selenil klorür" diye anılan selenyum
oksiklorür (SeOCl2), tiyonil klorüre benzemekte olup, selenyum
tetra klorürün selenyum dioksit üzerine olan etkisiyle elde edilir. 10°C sıcaklığın üstünde hava ile temasda duman çıkaran, sarı
renkli bir sıvıdır. Daha aşağı sıcaklıkta ise renksiz kristaller oluşturur.
Özgül ağırlığı 2,4 civarında olup, suda ayrışır. Organik sentezlerde ve içten
yanmalı motorların silindirlerinin karbonizasyonunda kullanılır. (3)
Azot oksiklorürleri
(nitrosil klorür) (NOCl) Turuncu-sarı
renkte, zehirli ve kokusu boğucu bir gaz olup oksidan olarak kullanılır. (4)
Fosfor oksiklorür (fosfor
triklorür oksit, fosforil klorür) (POCl3). Fosfor
triklorürün potasyum kloratla veya fosfor pentaklorürün borik asitle muamele
edilmesinden yahut da karbonil klorürün trikalsiyum fosfat üzerine olan
etkisi ile elde edilen ve yaklaşık 1,7 özgül ağırlığında olan, renksiz bir
sıvıdır. Tahriş edici bir kokusu vardır. Nemli havada duman çıkarır ve suda
ayrışır. Organik sentezlerde klorlama vasıtası olarak kullanılmakta ve aynı
zamanda asetik anhidrit ve klorosülfonik asit imalinde kullanılmaktadır. (5)
Karbonil diklorür (fosgen,
karbon oksiklorür, karbonil klorür) (COCl2). Klorürün hayvansal kara veya
odun kömürü mevcudiyetindeki karbon monoksit üzerine olan etkisiyle yahut
oleumun karbon tetra klorüre etkisiyle elde edilir. Renksiz ürün olup, 8°C’ye kadar sıvı halde ve daha yukarı sıcaklıkta ise gaz
halindedir. Sıvı veya sıkıştırılmış halde ağır çelik kaplar içinde muhafaza
edilir. Tolien veya benzende çözündüğü takdirde 38.24 pozisyonunda yer alır. Göz
yaşartıcı ve çok zehirli olan bu ürün, klorlama vasıtası olup, organik
sentezlerde geniş miktarda kullanılmaktadır (bilhassa asit klorürleri, amino
türevlerinin, Michler ketonu ve
organik boya sanayiinde ara malların
imalatında). (C) AMETALLERİN
DİĞER HALOJENLİ VE OKSİHALOJENLİ BİLEŞİKLERİ Bu gruba, ametallerin
diğer halojenürleri (florürler, bromürler ve iyodürler dahil bulunmaktadır). (1)
Florürler. (a) İyot pentaflorür (IF5) ,duman çıkaran bir sıvıdır. (b) Fosfor florürler ve silikon florürler. (c) Bor triflorür (BF3).
Doğal kalsiyum florür ile toz halinde borik oksitin sülfürik asit
mevcudiyetinde ısıtılması suretiyle elde edilen renksiz bir gaz olup, nemli
havada duman çıkarır ve organik maddeleri karbonize eder. Suya karşı çok
emici olduğundan, bununla birleşerek floroborik asitleri oluşturur. Organik
sentezlerde bir katalizör olarak ve aynı zamanda su giderici bir madde olarak
kullanılır. Organik bileşiklerle (örn; dietil eter, asetik asit veya fenol)
birleşerek kompleks bileşikler oluşturur. Katalizör olarak kullanılan bu gibi
bileşikler 29.42 pozisyonunda yer
alır. (2) Bromürler. (a) İyot bromür (monobromür) (IBr),
bileşiği oluşturan elementlerin
birleştirilmesi suretiyle hazırlanır. Siyaha yakın kırmızı renkte iyota
benzer görünümde kristalimsi kümeler halinde olup, suda çözünür. Organik
sentezlerde kullanılır. (b) Fosfor bromürler. Fosfor tribromür (PBr3). Bromun karbon
disülfürde çözünmüş fosfor üzerine etkisiyle elde edilen renksiz bir sıvı
olup, nemli havada duman çıkarır ve suda ayrışır. Özgül ağırlığı 2,8
civarındadır. Organik sentezlerde kullanılır. Fosfonyum bromür(PH4Br) (28.53 pozisyonu) ile karbon bromürler (29.03) pozisyonu) bu pozisyona dahil değildir. (3) İyodürler. (a) Fosfor
iyodürler. Fosfor di-iyodür (P2I4 ), iyodun
karbon disülfürde çözünmüş fosfor üzerine olan etkisiyle elde edilen portakal
renginde kristaller halindedir, renkli buhar verir. Fosfor tri-iyodür (PI3), fosfor
di-iyodürünküne benzer bir metot ile elde edilmekte olup, koyu kırmızı
tabletler halinde kristalleşir. Fosfonyum iyodür (PH4I)
28.53 pozisyonuna dahildir. (b) Arsenik
iyodürler. Arsenik tri-iyodür (AsI3), kırmızı kristaller
halinde olup, bileşiminde bulunan elementlerden elde edilir. Zehirli ve uçucu
bir maddedir. Tıpta ve reaktif olarak laboratuvarda kullanılır. (c) İyodun diğer halojenlerle olan bileşikleri. Bu bileşikler için
yukarıda A (1), C(1) (a), C (2) (a) paragraflarına bakınız. (4)
Oksiklorürlerin haricindeki
oksihalojenürler. (a) Oksiflorürler, örn; fosfor
oksitriflorür (fosforil florür) (POF3); (b) Oksibromürler, örn; kükürt oksi
dibromür (tiyonil bromür) (SOBr2), portakal renginde bir sıvıdır
ve fosfor oksi tribromür (fosforül bromür) (POBr3), tabakalar
(lamelli) halinde kristallerden oluşmuştur. (c) Oksiiyodürler. 28.13 - AMETALLERİN
SÜLFÜRLERİ; TİCARİ
FOSFORTRİSÜLFÜR. 2813.10 - Karbon disülfür 2813.90 - Diğerleri İkili bileşiklerin en
önemlileri aşağıda verilmiştir: (1)
Karbon disülfür (CS2) Kükürt buharının yanmış karbon
üzerine etkisiyle elde edilir. Renksiz, zehirli bir sıvıdır. Özgül ağırlığı
1,3 civarındadır. Su ile karışmaz. Saf olmadığı zaman çürük yumurta gibi
kokar. Uçucu ve hemen alev alabilen özelliktedir, teneffüs edilmesi ve
dokunulması tehlikelidir. Seramik, metal veya camdan yapılmış hasırlı
kaplarda ağızları sıkı bir şekilde kapatılmış olarak sunulur. Bir
çözücü olarak birçok amaçlarda ve örn; sıvı ve katı yağlarla, uçucu yağların
çıkartılmasında, kemiklerden yağ alınmasında, tıpta, el yapımı tekstil veya
kauçuk sanayiinde kullanılmaktadır. Bundan başka, ziraatte toprağa enjekte
edilmek suretiyle haşarat, filoksera, vb. yok edilmesinde kullanılmaktadır.
Bu sonuncu işler için bazen potasyum tiyokarbonata (28.42 pozisyonu) çevrilmek suretiyle kullanılır (38.08
pozisyonu Açıklama Notuna bakınız). (2)
Silisyum disülfür (SiS2) . Kükürt
buharının iyice ısıtılmış silisyum üzerine olan etkisi ile elde edilir. Beyaz
renkli bir katıdır, uçucu iğneler halinde kristalleşir. Jelatinimsi silika
oluşumu nedeniyle suyun yapısını bozar. (3) Arsenik
sülfürler. Bu
pozisyonda yer alan arsenik sülfürler, ya doğal sülfürlerden yahut arseniğin
veya arsenik oksitin kükürtle veya sülfürik asitle muamelesinden elde edilen
suni sülfürlerdir. (a) Diarsenik disülfür (suni kırmızı
zırnık, taklit sarı zırnık, kırmızı sülfür) (As2S2 veya
As4S4). Zehirli bir ürün olup, kırmızı veya portakal
renginde camımsı kristaller halinde bulunur. Özgül ağırlığı 3,5 civarındadır.
Erimeden buharlaşır. Piroteknide havai fişeklerin imalinde (potasyum nitrat
ve kükürtle karışım halinde), boya sanayiinde (ruby arsenik), veya postların
üzerindeki kılların çıkarılmasında kullanılmaktadır. (b) Diarsenik trisülfür (suni sarı
zırnık, taklit sarı zırnık, sarı sülfür) (As2S3). Sarı
renkte zehirli bir gaz olup, özgül ağırlığı yaklaşık 2,7 olan, kokusuz ve
suda erimeyen bir maddedir. Arsenik disülfürün kullanıldığı yerlerden başka,
deri ve kauçuklarda pigment olarak kullanılmakta ve aynı zamanda parazitlerin
yok edilmesinde ve (morbid büyümeleri yok etme özelliğinden dolayı) tıpta
kullanılmaktadır. Alkali sülfürlerle birleşerek 28.42 pozisyonunda yer alan tiyoarsenitleri oluşturur. (c) Diarsenik pentasülfür
(As2S5). Doğal halde bulunmayan bu ürün açık sarı
renkte amorf bir katı madde olup, suda çözünmez. Pigment olarak kullanılır.
Alkali sülfürlerle birleşerek 28.42
pozisyonunda yer alan tiyoarsenatları oluşturur. Bu pozisyon, doğal arsenik
sülfürleri içine almaz (disülfür
veya kırmızı zırnık, trisülfür veya sarı zırnık)(25.30 pozisyonu). (4)
Fosfor sülfürler. (a) Tetrafosfor trisülfür (P4S3).
Kendisini oluşturan elementlerden elde edilmekte olup, özgül ağırlığı 2,1
civarında, gri veya sarı renkte katı bir maddedir. Amorf kütleler halinde
veya kristaller halindedir. Sarmısak kokulu olup, çok zehirli değildir.
Bununla beraber, tozunu teneffüs etmek oldukça tehlikelidir. Kaynar suda
ayrışır, fakat havadan etkilenmez. Fosfor sülfürlerinin en kararlısıdır..
Penta sülfürlerin imalinde kullanılır. Emniyet kibritleri (tehlikesiz
kibritler) imalinde fosfor yerine kullanılmakta ve aynı zamanda organik
sentezlerde de kullanılmaktadır. (b) Difosfor pentasülfür (P2S5
veya P4S10 ). Sarı renkli kristaller halinde olup, özgül ağırlığı 2,03 ila
2,09’dur. Tetrafosfor trisülfürün kullanıldığı yerlerde ve aynı zamanda maden
cevherlerinin flotasyonla ayrılmasına yarayan maddelerin hazırlanmasında
kullanılır. (c) Ticari fosfortrisülfür. Bu isim ile
anılan ürün, kendisine P2S3'e yakın bir formül bulunan
bir karışım olup, sarımtırak gri renkte ve kristal bünyeli kütleler halinde
bulunur. Suda ayrışır. Organik sentezlerde kullanılır. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyon haricindedir: (a) Kükürtün
halojenlerle olan ikili bileşikleri (örn; kükürt klorürler) (28.12
pozisyonu). (b)
Oksisülfürler (arsenik, karbon ve silisyum gibi) ve ametallerin
tiyohalojenürleri (örn; fosfor klorosülfür ve tiyokarbonil klorür) (28.53 pozisyonu). TALİ FASIL IV İNORGANİK
BAZLAR VE METALLERİN OKSİTLERİ, HİDROKSİTLERİ
VE PEROKSİTLERİ GENEL
AÇIKLAMALAR Bazlar,
hidroksil bir kök (OH) ile karakterize edilen ve asitlerle olan reaksiyonu
sonucunda tuzları meydana getiren bileşiklerdir. Bunlar, sıvı bir çözelti içinde
iken katotda bir metal veya benzeri iyon (amonyum (NH4+))veren
elektrolitleri oluştururlar. Metal oksitler, oksijenin bir metalle birleşmesinden meydana gelen
bileşiklerdir. Bu oksitlerin çoğu bir veya daha fazla sayıda su molekülü ile
birleşerek hidroksitleri verirler. Oksitlerin çoğu kısmı baziktir. Çünkü bunların
hidroksitleri bazlar gibi hareket eder. Bununla birlikte, bazı oksitler
(anhidrit oksitler gibi) yalnız alkalilerle veya diğer bazlarla reaksiyona
geçerek tuzları oluşturmakta ve diğer bir kısım (anfoter oksitleri) ise, hem
anhidrit oksitler ve hem de bazlar gibi hareket etmektedir. Her iki sınıfa
dahil oksitler, kendi hidroksitlerine karşılık gelen gerçek veya farazi
asitlerin anhidritleri olarak
kabul edilmelidir. Bazı oksitlerin (saline oksitler), bazik bir oksidin
anhidrit bir oksitle birleşmesinden oluştukları kabul edilebilir. Bu tali Fasıl
aşağıdakileri içine almaktadır: (1) Metallerin oksitleri, hidroksitleri,
peroksitleri (bazik, asitik, anfoterik veya saline) (2) Oksijen içermeyen inorganik diğer
bazlar (amonyum (28.14 pozisyonu), hidrazin (28.25
pozisyonu) gibi) ve metal içermeyen diğer inorganik bazlar (hidroksilamin
(28.25 pozisyonu) gibi.). Aşağıda yazılı olanlar bu
tali Fasıl haricindedir: (a) 25.
Fasılda yer alan oksitler ve hidroksitler, özellikle magnezya (magnezyum oksit) (saf olsun olmasın) ve
sönmüş kireç ile sönmemiş kireç (ham
kalsiyum oksit ve hidroksit). (b)
Cevherleri oluşturan oksitler ve hidroksitler (26.01 ilâ 26.17
pozisyonları), cüruf, yüksek fırın cürufu, kül, köpük veya diğer
metalik artıkları (26.18 ila 26.20 pozisyonları). (c)
Kıymetli metallerin oksitleri,peroksitleri ve hidroksitleri (28.43 pozisyonu), radyoaktif
elementlerin oksitleri peroksitleri ve hidroksitleri (28.44 pozisyonu), nadir toprak metallerinin itriyumun,
skandiyumun veya bu metallerin karışımlarının oksitleri, peroksitleri ve
hidroksitleri (28.46 pozisyonu)
veya civanın oksitleri, peroksitleri ve hidroksitleri (28.52). (d) 22.01
pozisyonunda yer alan hidrojenin oksijen bileşikleri (su), 28.45 pozisyonundaki ağır su, 28.47 pozisyonundaki hidrojen
peroksit veya 28.53 pozisyonundaki
damıtık ve iletken su ile aynı saflıktaki sular, iyon değiştirici ortamda
işlem görmüş sular dahil. (e) Metal oksit esaslı boyayıcı maddeler (32.06 pozisyonu), müstahzar
pigmentler, müstahzar
donuklaştırıcılar ve müstahzar boyalar , vitrifiye emayeler ve sırlar ile seramik, emaye ve
cam sanayiinde kullanılan cinsten
olan benzeri ürünler (32.07
pozisyonu), oksitler, hidroksitler veya bazların diğer ürünlerle
karıştırılmasıyla oluşan 32. Fasılda
yer alan diğer müstahzarlar. (f) Suni ve sentetik liflerin
matlaştırılmasında kullanılan müstahzarlar (38.09 pozisyonu) ve metal yüzeylerin temizlenmesinde kullanılan
müstahzarlar (38.10 pozisyonu). (g) Doğal veya sentetik kıymetli veya yarı
kıymetli taşlar (71.02 ila 71.05 pozisyonları). 28.14 - SUSUZ (SAF)
AMONYAK VEYA AMONYAĞIN SULU
ÇÖZELTİLERİ. 2814.10 - Susuz (saf)
amonyak 2814.20 - Amonyağın sulu
çözeltileri Amonyak, ya havagazının ve
kok fabrikalarından çıkan gazın saflaştırılmasından ortaya çıkan amonyak
gazlı saf olmayan sulardan (38.25 pozisyonu Açıklama Notunun A(3) nolu
maddesine bakınız), veya sentetik usullerle hidrojen ve azottan elde edilir. Bu pozisyona şunlar dahildir: (1) Saf
(susuz) amonyak (NH3), renksiz bir gazdır. Yoğunluğu havadan
daha az olup, basınç altında
kolaylıkla sıvılaştırılabilir. Metal silindirler içinde sunulur. (2) Amonyağın
sulu çözeltileri (NH4OH), hipotetik bir "element"
olan amonyumun (NH4) hidroksididir. Bu çözeltiler genellikle %20,
27 veya 34 oranında NH3 içeri. Bunlar renksiz veya sarımsı sıvılar
olup, ağızları sıkıca kapatılmış kaplarda sunulur. Amonyağın alkoldeki
çözeltileri bu pozisyon haricindedir
(38.24 pozisyonu). Amonyak birçok yerde
kullanılmaktadır. Örneğin, nitrik asit ve nitratlar, amonyum sülfat, diğer
amonyum tuzları ve azotlu gübreler, sodyum karbonat, siyanürler, aminler
("naftilamin gibi") imalatında kullanılır. Yağlı maddeleri ve
reçineleri emülsiyon haline getirir ve lekelerin çıkarılmasında temizleyici
olarak kullanılır. Parlatıcı bileşiklerin hazırlanmasında, lateksin
işlenmesinde, verniklerin çıkarılmasında ve sair yerlerde kullanılır. Sıvı
amonyak ise soğutma tesisinde kullanılır. 28.15 -
SODYUM HİDROKSİT (KOSTİK
SODA); POTASYUM HİDROKSİT (KOSTİK POTAS); SODYUM VEYA POTASYUMUN PEROKSİTLERİ. - Sodyum
hidroksit (kostik soda) 2815.11 -- Katı halde 2815.12
-- Sulu çözeltileri (Soda külsuyu (lye)
veya sıvı soda) 2815.20 - Potasyum
hidroksit (kostik potas) 2815.30 - Sodyum veya
potasyumun peroksitleri (A) SODYUM
HİDROKSİT (KOSTİK SODA) Sodyum hidroksit (NaOH)
(kostik soda), sodyum karbonat (28.36
pozisyonu) olan ticari soda ile
karıştırılmamalıdır. Sodyum hidroksit, ya
sodyum karbonatın kireç sütü ile kostik hale getirilmesi (kalevileştirilmesi)
suretiyle veya sodyum klorürün elektrolizi ile elde edilir. Çözelti sulu
halde veya susuz katı halde bulunabilir. Sodyum hidroksit sulu çözeltisinin
buharlaştırılması ile yaprak şeklinde veya yığın halinde katı sodyum
hidroksit elde edilir. Saf haldeyken, pellet veya küp şeklinde cam
kavanozlarda sunulur. Katı sodyum hidroksit
cildi tahriş eder ve mükozayı tahrip eder. Rutubet çekici olup, suda son
derece çözünebilir özelliktedir. Bu nedenle, ağızları sıkıca kapalı çelik
kaplarda muhafaza edilmesi gereklidir. Sodyum hidroksit, sınai sahada bir çok kullanma yeri olan
kuvvetli bir baz olup, ligninin bertaraf edilmesi suretiyle bazı kimyasal
odun hamurlarının imalinde, viskos ipeğinin imalinde, pamuğun merserize
edilmesinde, tantal ve niyobyum metalürjisinde, sert sabunlarınüretiminde ve fenollü bileşikler
(fenol, rezorsin, alizalin, v.s.) de dahil olmak üzere, bir çok kimyasal
ürünlerin imalinde kullanılır. Odun hamurunun alkali veya
sülfatla muamelesinden sonra ortaya çıkan
artık ürünlerden elde edilen sodalı kül suları bu pozisyon haricinde kalır (38.04 pozisyonu). Bu kül sularından, 38.03 pozisyonunda yer alan tall oil
elde edilebilir ve tekrar sodyum hidroksit üretiminde kullanılır "Sodalı kireç" denilen sodyum hidroksit ve
kireç karışımları da yine bu pozisyon dışındadır (38.24 pozisyonu). (B) POTASYUM
HİDROKSİT (KOSTİK POTAS) Potasyum hidroksit (kostik
potas) (KOH), yukarıda tarif edilen sodyum hidroksite çok benzemekte ve bunu
potasyum karbonat (28.36 pozisyonu) veya ticari potastan (ticari potas tabiri,
bazı ülkelerde potasyumun herhangi bir tuzuna ve özellikle potasyum klorüre
gelişigüzel verilen isimdir) ayırt etmek gerekmektedir. Potasyum hidroksit,
genellikle doğal potasyum klorür (31.04 pozisyonu) çözeltisinin elektrolizi
ile elde edilmektedir. Fakat, potasyum karbonatın kireç kaymağı ile
kostikleştirilmesi (kalevileştirilmesi) (kireçli potas oluşturarak) suretiyle
de elde edilebilmektedir. Saf potasyum hidroksit, alkol ile muamele edilmek
suretiyle veya baryum hidroksit ve potasyum sülfatın çifte dekompozisyonu ile
elde edilir. Potasyum hidroksit, az çok
konsantre (genellikle %50 dolayında) sulu çözelti halinde (potaslı kül suyu)
veya potasyum klorür (diğer safsızlıklar arasında) içeren katı halde bulunur.
Potasyum hidroksit, sodyum hidroksit gibi muhafaza edilir ve aynı özelliklere
sahiptir. Potasyum hidroksit,
yumuşak sabun imalinde, metalize yapılacak veya yeniden boyanacak yüzeylerin
temizlenip parlatılmasında (dekapaj), renk ağartma işlerinde, potasyum
permanganat imalinde vb. yerlerde kullanılmakta ve ayrıca tıpta dağlama
(koterazisyon) maddesi olarak (çubuk şeklinde) da kullanılmaktadır. Bu amaçla
kullanılan potasyum hidroksit bazen kireçle karıştırılır ve bu durumda 30.03 veya 30.04 pozisyonlarında yer alır. (C)
SODYUM PEROKSİT Sodyum peroksit (disodyum
dioksit) (Na202), sodyumun yakılmasıyla elde edilen,
nem çeken, beyaz veya sarımtırak renkte bir toz olup, özgül ağırlığı 2.8
dolayındadır. Su ile dekompoze olarak (ayrışarak) ısı meydana getirir ve
hidrojen peroksiti oluşturur. Kaynakla kapatılmış metal kaplar içinde
kalıplar halinde sunulur. Sodyum peroksit, sabun
imalinde, mensucatın ağartılmasında, oksidan olarak organik sentezlerde ve
denizaltı gemilerinde olduğu gibi kapalı yerlerdeki havanın
saflaştırılmasında kullanılır. Hızlıhidrojen peroksit üretimi için
katalizörlerle (eser miktarında bakır, nikel, tuzları v.s.) karışım halde
bulunduğu durumda 38.24 pozisyonunda
yer alan bir müstahzar halini alır. (D) POTASYUM
PEROKSİT Potasyum peroksit
(dipotasyum dioksit) (K2O2), imalat tarzları,
özellikleri ve kullanılışı itibariyle sodyum peroksite çok benzemektedir. 28.16 - MAGNEZYUMUN HİDROKSİT VE PEROKSİTİ;
STRONSİYUM VE BARYUMUN OKSİTLERİ, HİDROKSİTLERİ VE PEROKSİTLERİ. 2816.10 - Magnezyumun
hidroksit ve peroksiti 2816.40 - Stronsiyum veya
baryumun oksitleri, hidroksitleri ve peroksitleri (A) MAGNEZYUM
HİDROKSİT VE MAGNEZYUM PEROKSİT (1) Magnezyum
hidroksit (Mg(OH)2). Beyaz toz halinde olup, magnezyum
oksitten daha ağırdır. Kararlı olmakla beraber, havayla temas halinde yavaş
yavaş karbonatlaşır. Eczacılıkta kullanılmaktadır. (2) Magnezyum
peroksit (MgO2). Oksijenli suyun, (hidrojen peroksidin)
magnezyum hidroksit üzerine etkisi ile elde edilir. Beyaz toz halinde olup,
saflığı bozucu madde olarak oksit içermektedir. Suda hemen hemen çözünmez.
Kuş tüylerinin rengini ağartmada, diş temizleme müstahzarlarının
hazırlanmasında veya mide ve bağırsak yolları antiseptiği olarak
kullanılmaktadır. Magnezyum oksit, bu
pozisyon haricindedir (25.19
pozisyonu) (veya her biri 2.5 gr. veya daha fazla ağırlıkta olan kültür
kristalleri halinde ise 38.24
pozisyonundadır). (B) STRONSİYUM
OKSİTİ, HİDROKSİTİ VE PEROKSİTİ (1) Stronsiyum oksit (susuz veya kostik
stronsiya) (SrO). Çökeltilmiş stronsiyum karbonatın yakılarak toz haline
getirilmesiyle (kalsine edilmesiyle) elde edilir. Gözenekli beyaz,
higroskopik bir toz olup, suda eriyebilir. Havayla temas halinde
karbonatlaşır. Piroteknide veya tıpta, stronsiyum hidroksit ve pigment
imalinde kullanılır. (2) Stronsiyum hidroksit (Sr(OH)2).
Susuz amorf halde veya 8 H2O ile kristalleşmiş halde bulunur.
Havaya maruz kalınca karbonatı oluşturur. Cam sanayiinde ve stronsiyum
tuzları ile ışıldayan pigmentlerin imalinde kullanılır. (3) Stronsiyum peroksit (SrO2).
Oksijenin stronsiyum oksit üzerine olan etkisi ile elde edilen beyaz bir toz
olup, sıcak suda dekompoze olur. Piroteknide kullanılmaktadır. (C) BARYUMUN
OKSİTİ, HİDROKSİTİ VE PEROKSİTİ (1) Baryum oksit (anhidrit barita) (BaO).
Bu ürün, bazen barit diye anılan doğal baryum sülfat ile karıştırılmamalıdır.
Çökelti baryum nitrat veya çökelti baryum karbonatın kalsine edilmesi suretiyle
veya baryum silikatın hidrolizi ile elde edilir. Baryum oksit, görünüş olarak
stronsiyum okside benzemekte, fakat ondan daha ağır (özgül ağırlığı 5.5
dolayında) olup, kristalleşebilmektedir. Baryum hidroksit ve peroksidin ve
baryum metalinin imalinde kullanılır. Viteritin
(Witherit) alelade kalsine edilmesinden elde edilen ham ürünler bu pozisyona
dahil değildir (25.11 pozisyonu). (2) Baryum hidroksit (Ba(OH)2). Baryum hidroksit, genellikle beyazımtırak
renkte ve pul pul tabakalardan oluşan kristaller (8 H2O ile) veya
sulu çözelti (barita suyu) halinde bulunur. Cam sanayiinde, röntgen
ışınlarına karşı koyucu camların imalinde, çömlekçilikte, suyun
saflaştırılmasında, potasyum hidroksit ile çeşitli baryum bileşiklerinin
üretiminde kullanılmaktadır. (3) Baryum peroksit (BaO2). Baryum oksidin karbondioksitten
arındırılmış havada ısıtılmasıyla elde edilir. Beyaz tozlar veya grimtrak
renkte çözünür olmayan parçalar halinde (Özgül ağırlığı 5 dolayında) bulunur.
Su ile dekompoze olduğu zaman hidrojen peroksidi meydana getirir ve esasen bu
iş için kullanılır. 28.17 - ÇİNKO OKSİT,
ÇİNKO PEROKSİT. (A) ÇİNKO
OKSİT Çinko oksit
(çinko beyazı) (ZnO), çinko buharının havadaki oksijenle yakılmasıyla elde
edilir. Çinko buharı, metalik çinkonun buharlaştırılmasıyla (dolaylı olarak
veya Fransız usulüyle) ya da çinko cevherleri (kavrulmuş blend, kalamin -26.08 pozisyonu) gibi oksidik çinko
hammaddelerinin indirgenmesiyle (doğrudan ya da Amerikan usulüyle) elde
edilir. Bu yöntemlerde oksit, gittikçe artacak şekilde saf oksit çökeltisi
oluşturan torbalı süzgeç odalarında veya haznelerinde depolanır. Islak yöntemde, çinko
içeren hammaddelerden çinko süzülür ve daha sonra çinko hidroksit ya da
karbonat olarak çöktürülür. Çökelti süzülür, yıkanır, kurutulur ve ZnO’ya
kalsine edilir. Çinko oksit ısınmayla sarıya dönen ince beyaz bir tozdur.
Amfoterik yapıda, asitler ve alkaliler içinde çözünebilir özelliktedir. Çinko oksit esas olarak
sanayi boyalarında kullanılır. Ayrıca kauçuk sanayiinde; seramik, cam
imalinde, elektroniklerde ve ilaçlarda da kullanılır. Çinko oksit ayrıca
plastiklerin üretiminde kullanılan çok çeşitli inorganik ya da organik
tuzların da öncüsüdür. 28.41 pozisyonundaki
zinkatlar bu pozisyondaki amfoter oksitlere karşılık gelmektedir. (B) ÇİNKO
PEROKSİT Çinko Peroksit (ZnO2), beyaz renkte suda çözünmeyen bir tozdur.
Tıpta ya saf halde veya çinko oksit gibi bir safsızlıkla birlikte kullanılır.
Bundan başka, kozmetik maddeler imalinde de kullanılır. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyona dahil değildir: (a) Doğal çinko oksit veya
"zincite"(kırmızı çinko cevheri) (26.08 pozisyonu). (b) Çinko metalürjisinin çinko
kepeği, köpüğü veya cürufu denilen ve aynı zamanda saf olmayan oksitten ibaret
olan artıkları (26.20 pozisyonu). (c)
Çinko hidroksit (Zn(OH)2) veya jelatinli beyaz ya da
hidroperoksit (28.25
Pozisyonu) (d) Bazen
çinko grisi denilen gayrı saf çinko oksit (32.06 pozisyonu). 28.18 - SUNİ
KORENDON (KORUNDUM) (KİMYASAL OLARAK BELİRLİ BİR YAPIDA OLSUN OLMASIN);
ALÜMİNYUM OKSİT; ALÜMİNYUM HİDROKSİT. 2818.10
- Suni korendon (korundum) (kimyaca belirli bir yapıda olsun olmasın) 2818.20
- Alüminyum oksit (Suni korendon hariç) 2818.30 - Alüminyum
hidroksit (A) SUNİ
KORUNDUM (KİMYASAL OLARAK BELİRLİ BİR YAPIDA OLSUN OLMASIN) Suni korundum, alüminyum oksitin bir elektrik fırınında
eritilmesiyle elde edilir. Alüminyum oksit, az oranlarda diğer oksitleri
içerebilir (titanyum oksit, krom oksit gibi). Bu oksitler ya doğal başlangıç
maddelerinden –boksitlerden- gelir veya örneğin; eritilen zerrelerin
sertliğini artırmak veya rengini değiştirmek için ilave edilir. Bununla
birlikte, suni korundum ve diğer maddelerin
(zirkonyum dioksit gibi) mekanik karışımları bu pozisyon haricindedir (38.24 pozisyonu). Suni korundum, küçük parçalar veya
kütleler halinde, veya ezilmiş ya da taneler haline getirilmiş olarak
hazırlanmakta olup, havanın ve asitlerin etkilerine alelade alüminyum
oksitten daha dayanıklı ve çok serttir. Aşındırıcı olarak kullanıldığı gibi,
ateşe dayanıklı aglomereler (korundum ile ateşe dayanıklı saf kıl karışımı
olan mülit ve korundum ile susuz alüminyum silikatlar karışımı olan silimalit
gibi) veya laboratuvar alet veya gereçlerinin imalinde ve elektrik sanayiinde
de kullanılır. (B) ALUMİNYUM
OKSİT (SUNİ KORUNDUM HARİÇ) Alüminyum oksit (susuz
veya kalsine edilmiş alümin) (Al2O3), aşağıda
belirtilen alüminyum hidroksidin kalsine edilmesi suretiyle veya alüminyum
şapından elde edilir. Hafif beyaz renkli bir toz olup suda çözünmez ve özgül
ağırlığı 3.7 civarındadır. Alüminyum oksit, alüminyum
metalurjisinde, boya imalinde dolgu maddesi olarak, aşındırıcı maddelerin,
sentetik kıymetli taşlar veya yarı kıymetli taşların (yakut, safir, zümrüt,
ametistler, akuamarinler, vb.) imalinde, dehidrate edici unsur olarak
(gazların kurutulmasında) ve katalizör olarak (aseton ve asetik asit
imalinde, kraking işlemlerinde vb.) kullanılmaktadır. (C) ALÜMİNYUM
HİDROKSİT Alüminyum hidroksit,
(hidrate edilmiş alümin) (Al2O3.3H2O),
alüminyum hidroksit içeren bir karışım olan boksitden alüminyum metalürjisi
sırasında elde edilir (76. Faslın Genel Açıklama Notuna bakınız). Kuru hidroksit, suda
çözünmeyen gevrek ve beyaz renkte amorf bir tozdur. Nemli olduğu zaman
jelatinimsi kütleler halindedir (alüminjeli, jelatinimsi alümin). Alüminyum hidroksit,
seramik sırlarının, matbaa mürekkeplerinin, tıbbi ürünlerin, şapların ve
yukarıda açıklanan suni korundum imalinde kullanıldığı gibi, sıvıların
berraklaştırılmasında da kullanılır. Pas önleyici boyaların imalatında
kullanılmak üzere karbonla karıştırılır ve yine, organik renk verici
maddelere olan kimyasal ilgisi nedeniyle 32.05 pozisyonunda yer alan boyayıcı
lâkların ve mensucat mordanlarının üretiminde de kullanılmaktadır. 28.41 pozisyonundaki
alüminatlar burada yer alan amfoterik hidroksitlerin karşılığıdır. Hidrate alüminin kontrollü
bir şekilde ısıl işleme tabi tutulmasıyla elde edilen (bu işlemde sulu
alümin, kendini oluşturan suyun çoğunu kaybeder) aktif alümin de yine bu
pozisyona dahildir. Aktif alümin, esas olarak bir emici madde olarak veya
katalizör olarak kullanılır. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyona dahil değildir: (a) Doğal korundum (doğal alüminyum oksit) ve zımpara (demir oksit içeren alüminyum
oksit) (25.13 pozisyonu). (b) Boksit,
yıkanmış ve kalsine edilmiş olsun olmasın, fakat elektrolit olarak
kullanılmak üzere kimyasal olarak ve örneğin soda ile işleme tabi tutularak
saflaştırılmamış (26.06 pozisyonu). (c)
Aktif boksit (38.02 pozisyonu). (d)
Alüminyum hidroksitin kolloidal çözeltileri (çözünebilir alümin) (38.24 pozisyonu). (e)
Kağıt, mukavva veya diğer maddeler üzerine tespit edilmiş suni korundum (68.05 pozisyonu) veya 68.04 pozisyonundaki zımpara taşı,
bileyi taşı, bileyi çarkları, değirmen taşları şeklinde aglomere hale
getirilmiş suni korundum (f) Alüminyum oksit esaslı kıymetli veya yarı
kıymetli doğal taşlar (71.03 veya 71.05 pozisyonları). (g) Alüminyum oksit esaslı kıymetli veya yarı
kıymetli sentetik taşlar (suni
yakutlar gibi) (71.04 veya 71.05 pozisyonları). 28.19
- KROM OKSİTLERİ VE HİDROKSİTLERİ. 2819.10 - Krom trioksit 2819.90 - Diğerleri (A) KROM
OKSİTLERİ (1) Krom trioksit (krom (VI) oksit) veya
kromik anhdrit (CrO3) (28.41 pozisyonundaki kromatları verebildiği
için yanlışlıkla "kromik asit" olarak bilinir). Portakal renkli
veya kırmızı levhalar veya iğneler şeklindedir; havadan nem çekicidir; suda
çözünebilir; özgül ağırlığı 2.8 civarındadır. Alkolle birleştirildiğinde
patlayıcı karışımlar elde edilir. Organik kimyada oksitleyici madde olarak
kullanılır (izatin, indigo boyaları, vs. imalatında); tıpta kullanıldığı gibi
kizelgurla karıştırıldığı zaman ("epürite") asetilenin
saflaştırılmasında da kullanılır. (2) Dikrom trioksit krom (III) oksit
(krom seskioksit) (Cr2O3). Krom seskioksit, kromatların
bir amonyak tuzu ile kalsine edilmesi veya dikromatların indirgenmesiyle
(redüksiyon) elde edilir. Zeytin yeşili renginde, çok sert ve suda
çözünmeyen, toz veya kristaller halinde olup, özgül ağırlığı 5 civarındadır.
Saf halde olanı "krom oksidi yeşili" diye anılmakta olup, pigment
(renk maddesi) olarak kullanılmaktadır. Bunu, kurşun kromat ile prusya
mavisinin karıştırılmasından oluşan ve "krom yeşil" denilen madde
ile karıştırmamak gerekir. Krom seskioksit, boyaların ve matbaa
mürekkeplerinin imalinde, porselen ve cam sanayileri (renkli optik cam
imalinde), ile kauçuk sanayiinde, sertliği ve ısıya karşı direnci dolayısıyla
aşındırıcı bileşiklerin ve metal fırınları için ateşe dayanıklı tuğlaların
imalinde, paslanmayı önleyici ürünlerin imal edilmesinde ve krom
metalürjisinde kullanılır. Kromit denilen demir
içeren doğal krom oksit (krom-demir cevheri, demirkromit) bu pozisyon haricindedir (26.10 pozisyonu). (B) KROM
HİDROKSİTLERİ "Krom hidroksit"
terimi, yukarıda açıklanan oksitlerin çeşitli hidratları ve özellikle
potasyum dikromatın borik asitle işleme tabi tutulmasından elde edilen krom
oksitin yeşil hidratını (Cr2O3.2H2O) ifade
eder. Krom hidroksit, "krom yeşili" adı altında boyayıcı madde
olarak veya Guignet yeşilinin imalatında kullanılır. Bundan başka, mor renkte
bir krom hidroksit daha vardır. 28.20 - MANGANEZ
OKSİTLERİ. 2820.10 - Manganez dioksit 2820.90 - Diğerleri (1)
Manganez dioksit (mangan anhdrit) (MnO2).
Manganez dioksit, manganez oksitlerinin en önemlisi olup, seyreltik nitrik
asitle hafifçe asitlendirilmiş, potasyum permenganat ürününün bir manganez
tuzu (örneğin; sülfat tuzu) üzerine olan etkisiyle hazırlanır. Siyahımtırak
veya kahverenginde toz veya kütleler halinde olup, suda çözünmez ve özgül
ağırlığı 5 civarındadır. Çok kuvvetli bir
oksitleyicidir. Pirotekni ürünlerin imalinde, organik sentezlerde
(hidroksiantrakuinonlar, aminoantrakuinonlar ve benzerlerinin imalinde), gaz
maskelerinde, pillerde depolarizan olarak, seramik sanayiinde, kurutucuların
(sikatiflerin), matbaa mürekkeplerinin (manganez siyahı), boyaların (minarel
kurum boyası denilen kahverenginde pigmentler ve manganez bitümeni), bazı
camsı macunların ve sentetik yarı kıymetli taşların (suni Süleyman taşı)
imalinde kullanılmakta ve ayrıca cam sanayinde genellikle camın sarı fon
rengini gidermek amacıyla da kullanılmaktadır(camcı sabunu). Bu
oksit, bir anhidrit özelliğini taşımakta ve kendisinden 28.41 pozisyonundaki
manganitler elde edilmektedir. Susuz
haldeki doğal manganez dioksit (pyrolusite) ile hidrate haldeki doğal
manganez dioksit (psiomelane) bu pozisyon haricindedir (26.02 pozisyonu). (2) Manganez oksit (MnO)
grimtrak veya yeşilimtırak renkte bir toz olup suda çözünmez. Özgül ağırlığı 5.1 civarındadır. Dokuma
sanayiinde baskı işlerinde kullanılır. Mangan hidroksit bu pozisyon haricindedir (28.25 pozisyonu). (3) Dimangan
trioksit ( manganez seskioksit, manganik oksit ) (Mn2O3) manganez seskioksit, bazik bir oksit olup,
siyah ve kahverenginde ve suda çözünmeyen bir tozdur. Özgül ağırlığı 4.8
civarındadır. Dokuma sanayiinde baskı (empirme) işlerinde, seramik boyası
olarak,cam sanayiinde, kurutucu maddelerin (sikatif) imalinde (manganez
linoleat) ve katalizör olarak organik ve inorganik kimyada kullanılır (nitrik
asit imali). Doğal manganik oksit (braunite - 26.02 pozisyonu) ve manganik
Hidroksit (28.25 pozisyonu) bu
pozisyona dahil değildir. (4) Manganomanganik oksit
(manganez tuz oksidi.) (Mn3O4).
Manganomanganik oksit, bazı yönlerden tuzlu demir oksite benzer. Manganezin doğal tuz oksiti (hausmanite)
bu pozisyon haricindedir (26.02 pozisyonu). (5) Permanganik
anhidrit (Mn2O7). Koyu kahverenginde bir sıvı olup,
rutubet çeker ve 40°C’ye doğru infilak eder. Bundan 28.41
pozisyonundaki permanganatlar elde edilir. Permanganik asit bu
pozisyon haricindedir (28.25 pozisyonu). 28.21- DEMİR OKSİTLERİ VE
HİDROKSİTLERİ; İÇİNDE AĞIRLIK
İTİBARİYLE %70 VEYA DAHA FAZLA FE2O3 OLARAK
DEĞERLENDİRİLEN KOMBİNE DEMİR İÇEREN TOPRAK BOYALAR. 2821.10 - Demir oksitleri
ve hidroksitleri 2821.20 - Toprak boyalar Yapısında ağırlık
itibariyle %70 veya daha fazla (Fe2O3)
olarak hesaplanan kombine demir içeren
doğal demir oksid esaslı toprak boyalar bu pozisyona girmektedir. %70
sınırına erişilip erişilemediğinin belirlenmesinde, ferrik oksit adı
altındaki bütün demir muhteviyatı hesaba katılır. Böylece, yapısında %84
oranında ferrik oksit (ki bu %58.8 oranında saf demiri ifade eder) içeren
doğal demirli toprak boyalar bu pozisyonda yer alır. Bu pozisyon, ayrıca
aşağıda belirtilen suni oksitleri
ve hidroksitleri de içine almaktadır: (A) DEMİR
OKSİTLER Ferrik oksit
(Fe2O3), dehidrate ferro sülfattan veya doğal demir
oksitten elde edilmekte olup, genellikle kırmızı ve bazen de mor, sarımtırak
veya siyah renkte (mor, sarı veya siyah oksit) ve ince zerre tozlar halinde
bulunur. Ferrik oksit, boya maddesi (pigment) olarak kullanılır (demir
minyumu, kuyumcu kırmızısı veya kolkotar). Bu, ya saf halde veya kil ile
kalsiyum sülfatla (Venedik kırmızısı veya diğer maddelerle) karışım halinde
bulunur. Saf halde olanı bu pozisyonda ve karışım halinde olanları ise 32.Fasılda yer alır. Ferrik oksit,
pasa engel olucu boyalarla diğer boyaların, madenlerin rengini koyulaştırıp
parlatmaya ve camları parlatmaya mahsus terkiplerin, seramik boyalarının ve
camdan şişe imalinde külçenin eriyebilir hale getirilmesini sağlayan
vitrifiye bileşiklerin hazırlanmasında kullanılmakta ve ayrıca termit
imalinde (toz alüminyumla karıştırılarak), hava gazının saflaştırılmasında
kullanılmaktadır. (B) DEMİR
HİDROKSİTLERİ (1) Ferro hidroksit(Fe(OH)2).
Alkali bir bazın ferro bir tuz üzerine olan etkisiyle elde edilen beyaz
renkte katı bir madde olup oksijenli ortamda ferrik hidroksite dönüşerek
renksiz hal alır. (2) Ferrik hidroksit (esmer hidroksit)
(Fe(OH)3). Alkali bir bazın ferrik bir tuz üzerine olan etkisiyle
elde edilen pas renginde, kırmızıya çalan kahverenginde veya mor pırıltılı
bir ürün olup, boyacılıkta pigment olarak ya yalnız başına veya kömürle,
Prusya esmeri ve saire ile (safran veya Mars sarısı) karışım halinde
kullanılmakta; yalnız başına kullanılanlar bu pozisyonda ve karışım halinde
olanlar ise 32.06 Pozisyonunda yer
almaktadır. Ferrik hidroksit, aynı zamanda kompleks boyaların yapımında da
kullanılmaktadır. (Van Dyck kahverengi, Van Dyck kırmızısı, "İngiliz
kahverengisi", "İsveç kahverengisi"). Saf ferrik hidroksit
arsenik zehirlenmesine karşı panzehir olarak kulanılır. Ferrik
hidroksit amfoter bir hidroksit olup, oksijenle birleştiği zaman 28.41
pozisyonundaki ferratları verir. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyon haricindedir: (a) Ağırlık itibariyle % 70'den az (Fe2O3) olarak hesaplanan komple demir ihtiva eden
demirli toprak boyalar ile bunların diğer toprak boyalarla karışık halde
olanları ve mikalı doğal demir oksit (25.30 pozisyonu) (b)
26.01 pozisyonunda yer alan demir cevherleri; örneğin kırmızı
hematitler (spekülar demir cevher oksit ile martite dahil), kahverengi
hematitler (demir ve kalsiyum karbonatları içeren hidrate oksitler "minettes"), limonit(hidrate
oksit), manyetit (manyetik demir oksit). (c) Demirin dövülmesi veya kızıl hale
getirilmesi sırasında sathından kopan demir pullar, ham oksitler (26.19 pozisyonu). (d) Gazların saflaştırılmasında kulanılmak
üzere alkali hale getirilmiş demir oksitleri (38.25 pozisyonu). (e) Yarı kıymetli taşlar şeklindeki demir
oksitler (hematit) (71.03 veya 71.05 pozisyonları). 28.22 - KOBALT
OKSİTLERİ VE HİDROKSİTLERİ; TİCARİ KOBALT
OKSİTLERİ (A)
KOBALT OKSİTLERİ (1) Kobalt oksit (kobalt monoksit,
kobaltlı oksit, gri oksit) (CoO). Gri, kahverengi veya yeşilimtırak renkte
bir tozdur. (2) Dikobalt
trioksit (kobalt seskioksit, kobaltik oksit) (Co2O3).
Siyah bir tozdur. (3)
Trikobalt tetraoksit(kobalt
tuz oksit) (Co3O4). Siyah bir tozdur. (4) Ticari kobalt oksitler. Çeşitli
oranlarda kobalt monoksit ve kobalt tuz oksitten oluşan genellikle grimtrak
veya siyah bir tozdur. Bu ürünler, emaye sanayiinde çok parlak mavi renkler elde
edilmesine ve cam sanayiinde optik camların boyanmasına yarar. 32.07
pozisyonuna dahil vitrifiye renklerin (cam haline gelen terkiplerin)
hazırlanması için silikatlara (kobalt - potasyum silikatları gibi)
dönüştürülür ve bu bileşiklere smalt, opak cam, azure, emaye mavisi ve Sevr
mavisi denilir. "Smalt" terimi, herhangi bir fark göstermeksizin
oksitlerle bunların silikatlarına uygulanır; zira her ikisi de 26.05 pozisyonunda
yer alan ve smaltit denilen doğal kobalt arsenitten elde edilir. Mavi, yeşil,
mor renkli resim boyalarının bir kısmı kobalt oksitlerden, alüminatlar,
zenkatlar ve fosfatlardan oluşmaktadır. (Gök mavisi, havai mavi, kobalt yeşili, kobalt moru). Gümüşlü maden cevherlerinin
işlenmesinden elde edilen ham kobalt oksitler bu pozisyon haricindedir (26.20 pozisyonu). (B) KOBALT
HİDROKSİTLERİ "Kobalt
Hidroksitleri" tabiri, sadece kurutucuların (sikatifler) hazırlanmasında
kullanılan kobaltlı hidroksit (Co(OH)2) ve kobalt metalürjisinde
elde edilen kobaltik hidroksiti (Co(OH)3) değil, aynı zamanda tuz
oksit hidratları da içine alır. Kobalt oksitlerle benzer alanlarda
kullanılmaktadır. Hidrate doğal kobalt
oksidi (heterogenite) bu pozisyon dışındadır
(26.05 pozisyonu). 28.23 - TİTAN
OKSİTLERİ. Ticari açıdan önem taşıyan
tek titan oksid, 28.41 pozisyonunda titanatları veren titan dioksit veya
titanik anhidrit (TiO2) dir. Beyaz
renkte ve fakat ısıtılınca sararan amorf bir tozdur. Özgül ağırlığı 4
civarındadır.
Bu pozisyon karıştırılmamış veya yüzey işlem görmemiş titanyum
dioksiti kapsar; ancak, üretim sürecinde; pigment olarak (32.06 pozisyonu) veya diğer amaçlarla
(örn. 38.15, 38.24 pozisyonları) kullanıma uygun hale getirmeyi
sağlayan bir takım fiziksel özellikler elde etmek için bileşikler ilave
edilen titanyum dioksiti kapsamaz. Aşağıda yazılı olanlar da bu pozisyona dahil değildir: (a) Bir maden cevheri olan doğal titan dioksit
(Rutilee, anatase, brokite) (26.14
pozisyonu). (b)
Ortotitanik asit (Ti(OH)4) ve metatitanik asit (TiO(OH)2)
(28.25 pozisyonu). 28.24 - KURŞUN OKSİTLERİ;
MİNYUM VE MİNORANJ. 2824.10 - Kurşun monoksit
[litarge (mürdesenk), massicot] 2824.90 - Diğerleri (1) Kurşun oksitleri (kurşun monoksit,
litarj, massicot) (PbO). Kurşun veya
üstübeç (kurşun hidrokarbonat),havada ısıtılmak suretiyle okside edilerek
önce, açık sarı bir toz halinde erimemiş kurşun oksit veya massiko (massicot)’ya dönüşür. Daha sonra
ısı kızıl dereceyi aştığı zaman turuncu sarı veya kırmızımtırak toz ve pullar
halinde erimiş oksit elde edilir. "Litarj" terimi, her iki halde
olanı da içine almakla beraber özellikle bu sonuncu için kullanılır. Kurşun
oksit, aynı zamanda gümüşlü kurşun cevherinden gümüş çıkarılması sırasında
yan ürün olarak da elde edilmektedir. Kurşun oksit, cam sanayiinde (kurşunlu
ve kristal camların imalinde) emayecilikte, kibrit, boya, kurutucular, v.s. imalinde kullanılır (2) Trikurşun tetraoksit (kurşun tuz
oksit, minyum, kırmızı kurşun)
(yaklaşık formülü Pb3O4). Kurşun tuz oksidi, erimemiş
kurşun monoksitten (massiko) elde edilir. Turuncu-kırmızı renkte, zehirli ve
özgül ağırlığı 8 ila 9 olan bir tozdur. Minoranj
(Portakal renkli kurşun) terimi, hem alelade tuz oksitten daha hafif ve
daha renkli olan çok saf tuz oksit için ve hem de üretim sırasında kullanılan
üstübeçden meydana gelen kurşun karbonatları içeren kurşun oksitler için
kullanılır. Minyumu (kırmızı kurşun), diğer renklerin
kupajında (Satürn kırmızısı), camcı macunları i1e pasa karşı koyan boyaların imalinde
ve mühür mumlarının boyanmasında kullanılmakta ve aynı zamanda çömlekçilik
sırı olarak da kullanılmaktadır. Kurşun tuz oksidi cama büyük bir erime
kabiliyeti, önemli derecede ışık kırma gücü ve bundan ileri gelen özel bir
parlaklık sağlaması dolayısıyla kristal ve optik camların imalinde monokside
göre daha yaygın olarak kullanılmaktadır. (3) Kurşun dioksit (puce oksit, plombik
anhidrit) (PbO2). Kurşun tuz oksidinin nitrik asit ile muamele
edilmesinden veya kurşun nitratın elektrolizinden elde edilen kahverenginde
bir toz olup, suda çözünmez. Organik maddelerle temasta onları
tutuşturabilir. Kurşun dioksit, oksidan olarak piroteknide, kibrit imalinde,
akümülatör plaklarının hazırlanmasında ve mordan (renk sabitleştiricisi)
olarak da dokuma sanayiinde kullanılır. Amfoter
bir oksit olan kurşun dioksit 28.41 pozisyonundaki plombatları verir. 28.25 - HİDRAZİN
VE HİDROKSİLAMİN VE BUNLARİN İNORGANİK TUZLARI; DİĞER İNORGANİK BAZLAR; DİĞER
METAL OKSİTLER, HİDROKSİTLER VE PEROKSİTLER. 2825.10
- Hidrazin ve hidroksilamin ve bunların inorganik tuzları 2825.20 - Lityum oksit ve
hidroksit 2825.30 - Vanadyum
oksitleri ve hidroksitleri 2825.40 - Nikel oksitleri
ve hidroksitleri 2825.50 - Bakır oksitleri
ve hidroksitleri 2825.60 - Germanyum
oksitleri ve zirkonyum dioksit 2825.70 - Molibden
oksitleri ve hidroksitleri 2825.80 - Antimon
oksitleri 2825.90 - Diğerleri Bu pozisyon aşağıdakileri
içine almaktadır: (A) Hidrazin
ve hidroksilamin ile bunların inorganik tuzları. (B) Bu fasla dahil olup da, bundan önceki
pozisyonlarda yer almamış bulunan metal oksitler, hidroksitler ve
peroksitler. Bu ürünlerin en önemlileri
şunlardır: (1) Hidrazin ve inorganik tuzları. Hidrazin (NH2.NH2),
amonyağın sodyum hipoklorit ile okside edilmesi suretiyle elde edilen bazik
bir ürün olup, ayrıca hidrat halinde (NH2.NH2.H2O)
de bulunur. Renksiz, gözyaşartıcı ve havada duman çıkaran bir sıvıdır. Güçlü
bir indirgen madde olup, patlayıcı maddeler imalatında veya kimyasal
sentezlerde kullanılır. Hidrazinin inorganik tuzları, hidrazinin mineral asitlerle olan
reaksiyonu sonucunda elde edilir ve bu pozisyonda yer alır. Bunların en
önemlisi hidrazin sülfat olup,
soğuk suda az çözünen ve ısıtıldığında şiddetle ayrışan renksiz kristaller
halindedir. Hidrazın sülfat, tahlillerde miar (reaktif) olarak ve metalürjide
polonyumu tellürden ayırmada kullanılır. Hidrazinin
organik türevleri bu pozisyon haricindedir
(29.28 pozisyonu). (2) Hidroksilamin ve inorganik tuzları. Hidroksilamin(NH2OH), nitrometanın hidrolizi
ile elde edilen bazik bir ürün olup, renksiz, rutubet çekici ve suda çok
çözünen kristallar halindedir. 33°C’de erimekte ve 130°C’de
şiddetle ayrışmaktadır. Hidroksilaminin inorganik tuzları, hidroksilaminin mineral asitlerle olan
reaksiyonu sonucunda elde edilir ve bu pozisyona dahildir. Bunların en
önemlileri hidroksiamonyum klorürü,
sülfatları ve nitratı olup, suda çözünen beyaz veya renksiz kristaller
halindedir. Organik sentezlerde indirgen (redüktör ve yağ asitleri için
antioksidan olarak kullanılmakta ve ayrıca kumaşların ağartılmasında,
boyanmasında ve emprime yapılmasında ve reaktif olarak, v.s.’de
kullanılmaktadır. Hidroksilaminin
organik türevleri bu pozisyon haricindedir
(29.28 pozisyonu). (3) Lityum oksit ve
hidroksit. Lityum oksit (Li2O) ve lityum hidroksit (LiOH)
lityum nitrattan elde edilen beyaz renkte bir toz olup suda çözünür.
Fotoğrafçılıkta ve lityum tuzlarının imalinde kullanılır. (4) Vanadyum oksitler ve hidroksitler. Vanadyum
oksitlerin en önemlisi divanadyum pentaoksit (vanadik anhidrik) (V2O5)
olup 26.15 pozisyonuna giren doğal vanadatlardan, vanadinitden ve 26.12
pozisyonunda yer alan karnatitden elde edilir. Amorf veya kristal bünyeli
külçe veya toz halinde olur. Rengi, sarı ile kırmızıya çalan kahverengi
arasında değişir. Isıya maruz bırakılınca kızarır. Suda hemen hemen çözünmez.
Vanadyum tuzlarının, bazı mürekkeplerin imalinde kullanılmakta ve ayrıca
katalizör olarak (sülfürik asit, ftalik anhidrit veya sentetik etanol
imalinde) kullanılmaktadır. Vanadyumun
asitlerden oluşan birkaç hidroksitleri bulunmakta, bunlardan 28.41
pozisyonunda yer alan çeşitli vanadatlar elde edilmektedir. (5) Nikel oksitler ve hidroksitler. (a) Nikel oksit (NiO), nitrat veya
karbonatın doğrudan kalsine
edilerek elde edilir.Yeşilimtırak gri renkte bir toz olan bu oksitin
yoğunluğu ve renk gölgesi imal tarzına göre değişir. Emaye sanayiinde, cam
sanayiinde boyayıcı madde olarak ve organik sentezlerde de katalizör olarak
kullanılan bazik bir oksittir. (b) Nikelik oksit (seskioksit) (Ni2O3)
emaye sanayiinde boyayıcı madde olarak ve alkali akümülatör plaklarının
imalinde kullanılan siyah bir tozdur. (c) Nikel hidroksit (Ni(OH)2)
ince yeşil bir toz olup alkali akümülatör plaklarının bileşeni olarak elektro
kaplama işlerinde ve nikel katalizörlerin imalatında kullanılır. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyona dahil değildir: (a) Doğal nikel oksit
(bunsenite) (25.30 pozisyonu). (b)
Saf olmayan nikel oksitler, ( nikel oksit sinterleri, granüle şekildeki nikel oksit ("Yeşil nikel
oksit") gibi)(75.01 pozisyonu). (6) Bakır oksitleri ve hidroksitleri (a) Bakır oksit (kırmızı bakır oksit) (Cu2O).
Bakır asetattan veya bakır sülfattan elde edilir. Kristalize kırmızı bir toz
olup suda çözünmez. Camları (işaret camlarını) kırmızıya boyamada, paslanmaya
veya yosun tutmaya engel olucu boyaların imalinde, sentetik kıymetli taşların
(suni zümrüt) elde edilmesinde ve ziraatte zararlı mantarları yok etmede
kullanılır. (b) Kupri oksit (siyah bakır oksit)
(CuO). Bakır nitrat veya karbonattan veya metalinin oksidasyonundan elde
edilir. Kestane parlaklığında siyah tozlar veya taneler halinde olup, suda
çözünmez. Emaye sanayiinde, yeşil renkli cam imalinde ve seramik sanayiinde
ve boya imalinde pigment olarak kullanılır. Bundan başka, elektrik pillerini
depolarize etmede ve organik kimyada oksitleyici madde ve katalizör olarak da
kullanılır. (c) Bakır hidroksitleri Bunların en
yaygın olanı kupri hidroksit (Cu(OH)2) olup, mavi renkte katı
birmaddedir. Yalnız başına veya karışım halinde bir pigment (Bremen mavisi)
olarak kullanılır. Bundan başka, bazı pigmentlerin (örneğin suni ışıkta
kalıcı olan peligot mavisi gibi) imalinde ve rayon imalinin kupramonyum
işleminde bir solvent olarak kullanılan
"Schweitzer reaktifi" olarak bilinen amonyaklı çözeltinin
hazırlanmasında da kullanılmaktadır. Doğal bakır oksit
(cuprite) ile doğal kupri oksit (Tenorite) bu pozisyonun haricindedir.
(26.03 pozisyonu). (7)
Germanyum oksitleri. Germanyum oksitlerinin en önemlisi
germanyum dioksit (GeO2) olup germanyum, maden metalürjisinde
doğal bakır germanat sülfüründen (germanit) (26.17 pozisyonu) veya klorürün
hidrolizinden elde edilir. Beyaz renkte bir toz olup, suda az çözünür.
Germanyum metalinin hazırlanmasında (transistor ler vb. için), tıpta ve özel
cam imalinde kullanılır. (8)
Molibden oksitleri ve hidroksitleri. Molibden oksitlerinin en önemlisi
molibden trioksit (MoO3) olup, 26.13 pozisyonunda yer alan doğal
sülfürden, molibdenitden elde edilir. Kristal bünyeli beyaz renkte bir
üründür. Isıtıldığı zaman rengi sarıya döner ve pratik olarak suda çözünmez. Organik
sentezlerde (fitalik anhidrit imalinde) katalizör olarak kullanılır. Bundan başka bir de ressamlar tarafından
yalnız başına veya karışım halinde olarak molibden mavisi ve mineral indigo
isimleri altında kullanılmakta olan mavi oksitler de vardır (bunların karışım
halinde olanları 32.Fasılda yer
alır. Hidroksitler
meyanında molibdik asit (H2MoO4) sayılabilir. Bu asit,
beyaz veya sarımtırak renkte bir toz olup suda az çözünür. Katalizör olarak
kullanılmakta ve aynı zamanda seramik sanayiinde (sırlar) kullanılmaktadır.
28.41 pozisyonuna dahil molibdatlar bu hidroksitlerden türetilirler. Doğal
molibden oksiti (molibden okrası, molibdite) bu pozisyon dışındadır (25.30 pozisyonu). (9) Antimon
oksitleri (a) Trioksit veya antimon anhitriti (Sb2O3). Antimon metalinin oksidasyonu ile veya
doğal antimon sülfürden (stibnite) elde edilen beyaz toz veya iğne şeklinde
kristaller halinde olup, paratik olarak suda çözünmez. "Antimon
beyazı" ifadesi pozisyona dahil
olan saf oksit anlaşıldığı gibi bu oksidin çinko oksid ile olan ve 32. Fasılda yer alan karışımı da
ifade eder. Antimon trioksit boyacılıkta, donuklaştırıcı olarak emaye
sanayiinde (demirin emayesinde), çanak çömlek sanayiinde (sırlar),
genleşme katsayısı düşük olan camların (lamba camlarının) imalinde
ve sentetik kıymetli taşların veya yarı kıymetli taşların (suni yakut, topaz
ve Süleyman taşı) elde edilmesinde
kullanılmakta ve aynı zamanda 28.41 pozisyonundaki antimonitleri vermektedir. (b) Pentaoksit veya antimonik anhidrit
(Sb2O5). Antimon madeninin oksidasyonu ile veya antimon
nitratın kalsine edilmesi suretiyle elde edilen sarı bir toz olup, emaye
sanayiinde donuklaştırıcı olarak kullanılmakta ve aynı zamanda 28.41
pozisyonundaki antimonyatları vermektedir. (c) Tetroksit
(Sb2O4), pentoksidin ısıtılması suretiyle elde
edilen beyaz bir tozdur. Doğal
antimon trioksitler (senarmontite ve valentinite) ile doğal antimon
tetraoksit (cervantite) gibi maden cevherleri bu pozisyon haricindedir. (26.17 pozisyonu) (10) Berilyum oksit ve hidroksit (a) Berilyum oksit (BeO). Berilyum nitrat
veya berilyum sülfattan elde edilen beyaz bir toz olup suda erimez.
Kristalleşebilir. Berilyum tuzlarının hazırlanmasında, sentetik kıymetli veya
yarı kıymetli taş imalinde ve katalizör olarak kullanılır. (b) Berilyum hidroksit (Be(OH)2).
Alumina görünümünde beyaz bir tozdur. (11) Kalsiyum oksit, hidroksit ve peroksit.
Bu pozisyon, yalnızca çökeltilmiş kalsiyum karbonatın kalsine edilmesiyle
elde edilen, saf haldeki (yani içinde artık bilfiil kil, demir oksit,
manganez oksit ve saire bulunmayan) kalsiyum oksit (CaO) ile kalsiyum
hidroksiti (Ca(OH)2) içine alır. Bu
pozisyon, bir elektrik fırınında adi sönmemiş kirecin eritilmesiyle elde
edilen erimiş kireci de kapsar. Bu ürün yüksek oranda saftır (yaklaşık olarak
%98 kalsiyum oksit); kristalize ve genellikle renksizdir. Özellikle,
fırınların erimeyen türden astarla kaplanmasında, potaların imalatında ve
betonlarda, küçük parçalar halinde, aşınmaya karşı dirençlerini artırmada
kullanılır. Kalsiyum
peroksit (CaO2), beyaz veya sarımtırak renkte, hidrate edilmiş
(genellikle 8 H2O ile) bir toz olup suda az çözünür. Bakterisit ve
deterjan olarak, tıpta ve kozmetiklerin
hazırlanmasında kullanılmaktadır. Sönmemiş
kireç (kalsiyum oksit-ticari kireç) ile sönmüş kireç (kalsiyum hidroksit) bu pozisyon haricindedir. (25.22 pozisyonu). (12) Manganez hidroksitler (a) Mangan hidroksit (Mn(OH)2).
Suda çözünmeyen beyazımtırak bir tozdur. (b) Manganik hidroksit (Mn(OH)3).
Manganik oksitten (Mn2O3), türetilmiş kahverenginde bir
toz olup, boyaların hazırlanmasında manganez esmeri ve manganez linoleatin
üretiminde kullanılır. (c) Manganez tuz
hidroksit. Tuz oksitten (Mn3O4), elde edilir. Hidrate
olmayan manganez oksitleri(28.20
pozisyonu) ile 26.02
pozisyonundaki bir maden cevheri olan
doğal hidrate manganez oksit (doğal manganik hidroksit) (manganite) bu
pozisyon dışındadır. (13) Zirkonyum dioksit (zirkonya)
(ZrO2),
zirkonyum oksiti, kristalize
doğal zirkonyum slikat olan zirkon ile (26.15
veya 71.03 pozisyonları)
karıştırmamalıdır. Suni
zirkonyum oksit, yukarıda belirtilen maden cevherinden veya zirkonyum tuzlarından
elde edilir. Beyazımtırak renkte ısıya dayanıklı bir toz olup, erime noktası
2600°C dolayındadır. Zirkonyum oksit, kimyasal ajanların
etkilerine karşı koyan ısıya dayanıklı bir ürün olarak, seramik sanayiinde
pigment ve donuklaştırıcı madde olarak (zirkonyum beyazı), aşındırıcı madde
olarak, camın terkibine dahil bir unsur olarak ve katalizör olarak
kullanılmaktadır. Doğal
zirkonyum oksit veya baddeleyite 26.15
pozisyonunda yer alan bir cevherdir. (14) Kadmiyum oksit ve hidroksit. (a) Kadmiyum oksit (CdO). Kadmiyum
hidroksitin veya kadmiyum karbonatın
hazırlanması sırasında kalsine işleminin ısı derecesine uygun olarak az veya
çok esmerimsi sarı renkte bir tozdur. Katalizör olarak ve seramik sanayiinde
kullanılır. (b) Kadmiyum hidroksit (Cd(OH)2). Beyaz bir tozdur. (15) Kalay oksitler ve hidroksitler. (a) Kalay oksit (kahverengi oksit) (SnO).
Elde edilme biçimine göre gri veya siyah kristaller halinde ya da mavimtrak,
kırmızımtırak veya yeşilimtırak parıltılı zeytuni-kahverengi toz halinde
olabilir. Suda çözünmez. Bu
oksit çift yönlü (amfoterik) olup 28.41 pozisyonunda yer alan stanitleri
verir. Organik sentezlerde indirgeme ajanı veya katalizör olarak kullanılır. (b) Stanik oksit (stanik anhidrit,
dioksit) (SnO2). Beyaz (kalay beyazı) veya gri (kalay külü)
renginde suda erimeyen bir tozdur. Beyaz oksit, seramik veya cam sanayiinde
matlaştırıcı olarak, gri toz ise metal, ayna, v.s.’nin cilalanmasında ve aynı
zamanda vitrifiye bileşiklerin elde edilmesinde kullanılır. Bu oksit, bazen
"macun tozu" olarak da bilinir, ancak bu terim 38.24 pozisyonunda yer alan
bu oksitin kurşun oksitle olan karışımını da ifade eder. Stanik
oksit, amfoterik olup, 28.41 pozisyonundaki stanatları verir. (c) Stanik asit veya stanik hidroksit (Sn(OH)4). Bir alkali hidroksitin
stanik bir tuz üzerine olan etkisiyle elde edilir. Beyaz bir toz halinde olup
metastanik aside dönüşebilir. (d) Meta-stanik asit. Stanik asitten elde
edilir; suda erimeyen bir tozdur. Seramikte matlaştırıcı olarak ve cam
sanayiinde aşındırıcı olarak kullanılır. Bu stanik asitler 28.41
pozisyonunda yer alan stanatları verir. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyona dahil değildir: (a) Bir
cevher olan doğal kalay oksit (cassiterite) (26.09 pozisyonu). (b)
Metalin erimesi sırasında elde edilen kalay ile kalay oksitin karışımı olan kalay cürufu (26.20 pozisyonu). (16) Tungsten
oksitler ve hidroksitler. Tungsten oksitlerinin en önemlisi tungstik
oksit (WO3) (Tungstik anhidrit, tungsten trioksit) olup, bu
maddenin üretimi sırasında 26.11 pozisyonundaki doğal tungstatların
(Wolframite, scheerite (tungsten cevheri)) işlenmesiyle elde edilir. Limon
sarısı renginde kristal bünyeli toz halindedir. Isıtıldığı zaman rengi
turuncuya dönmektedir. Suda çözünmez. Elektrik ampullerinin içindeki tellerin
(filamanların) imalinde ve seramik boyalarında kullanılır. Tungstenin,
tungstik asit (H2WO4) (sarı hidrat) de dahil olmak
üzere çok sayıda hidroksitleri bulunmakta ve bunlar 28.41 pozisyonunda yer
alan tungstatları vermektedir. Doğal
tungsten oksit (tungsten okrası, tungstite) bu pozisyon haricindedir (25.30 pozisyonu). (17) Bizmut oksitler ve hidroksitler (a)
Dibizmut
trioksit (Bi2O3). Bizmut
nitratından veya karbonatından elde edilir. Açık sarı renkli bir toz olup,
suda çözünmez ve ısıtıldığı zaman kırmızıya döner. Cam veya seramik sanayinde
kullanılır. (b) Dibizmut pentaoksit (kırmızı oksit) (Bi2O5).
Kahve rengingimsi kırmızı bir tozdur. (c) Bizmut hidroksit (Bi(OH)3). Esas
olarak trioksitlerden oluşan doğal bizmut okrası bu pozisyon haricindedir
(26.17 pozisyonu). Bu pozisyon civa oksitleri
kapsamamaktadır. (28.52 pozisyonu) TALİ FASIL V İNORGANİK
ASİTLERİN VE METALLERİN TUZLARI VE PEROKSİ TUZLARI GENEL AÇIKLAMALAR Metal tuzlar, bir asitteki
hidrojen elementinin bir metal veya amonyum iyonu (NH4+)
ile yer değiştirmesi suretiyle elde edilirler. Bunlar, sıvı halde veya
çözelti halde elektrolitler olup, katotta bir metal (veya bir metal iyon)
verirler. Nötr tuzlarda
bütün hidrojen atomları metalle yer değiştirir, ancak asit
tuzları, metalle yer değiştirebilecek bir kısım daha hidrojen içerirler; bazik tuzlar, asiti (örn., kadmiyumun
bazik sülfatı (CdSO4.CdO) nötralize etmek için gerekli olandan
daha fazla miktarda bazik oksit içerirler. Tali Fasıl V, Tali Fasıl
II'de sınıflandırılan asitlerin metal tuzlarını (ametallerden elde edilen
asitler) veya Tali Fasıl IV'deki asitlerin metal tuzlarını (asit fonksiyonlu
metal hidroksitleri) kapsar. Çift
veya kompleks tuzlar. Bazı çift veya kompleks tuzlar, özellikle, 28.26 ila 28.41 pozisyonları ile ilgilidir;
örneğin, florosilikatlar, floroboratlar ve diğer kompleks flor tuzları (28.26
pozisyonu), şaplar (28.33 pozisyonu), kompleks siyanürler (28.37 pozisyonu).
Özel olarak tanımlanmamış çift veya kompleks tuzlarla ilgili olarak 28.42
pozisyonunun Genel Açıklama Notuna bakınız. Aşağıda yazılı olanlar bu
Tali Fasıl haricinde bırakılmıştır: (a)
25. Fasıldaki tuzlar (örn.,
sodyum klorür). (b)
26. Fasıldaki cevherleri
veya diğer ürünleri teşkil eden tuzlar. (c)
Kıymetli metallerin (28.43 pozisyonu),
radyoaktif elementlerin (28.44
pozisyonu) veya itriyum, skandiyum veya nadir toprak metallerinin veya bu metallerin karışımlarının (28.46 pozisyonu)veya civanın (28.52 pozisyonu) bileşikleri. (d)
Fosfürler, karbürler, hidrürler, nitrürler, azürler, silisürler ve borürler (28.49, 28.50 ve 28.53 pozisyonları)
ve ferrofosforlar (Bölüm XV). (e)
31. Fasıldaki tuzlar. (f) 32.
Fasıldaki pigmentler, boyalar, matlaştırıcılar, emayeler ve diğer
müstahzarlar. Bu Tali Fasıl, doğrudan doğruya renk maddesi olarak
kullanılmaya uygun olan ve karışık
halde bulunmayan metal tuzları (lüminoforlar-ışık verenler-hariç)kapsar;
renk maddelerini teşkil etmek üzere kendi aralarında veya diğer ürünlerle
karıştırıldıkları zaman bu gibi tuzlar 32.
Fasıla girerler. Karıştırılmış halde olsunlar veya olmasınlar lüminoforlar (ışık verenler) 32.06 pozisyonuna girerler. (g) 38.08
pozisyonundaki
dezenfektanlar, böcek
öldürücüler, mantarları yok ediciler,
zararlı otları yok ediciler, vb. (h) Metallere
lehim ve kaynak yapılmasında kullanılan eritici ve
diğer yardımcı müstahzarlar, vb. (38.10 pozisyonu). (ij)
Alkali veya toprak alkali metallerin halojenürlerinin, her biri 2,5 gramdan
az olmayan kültür kristalleri (optik elementler hariç) (38.24
pozisyonu); bunlar, optik elementler şeklinde oldukları zaman 90.01
pozisyonunda sınıflandırılırlar. (k) Kıymetli veya yarı kıymetli taşlar (doğal
veya sentetik) (71.02 ila 71.05
pozisyonları). 28.26 - FLORÜRLER;
FLORSİLİKATLAR, FLORALÜMİNATLAR VE DİĞER KOMPLEKS FLOR TUZLARI. - Florürler 2826.12 -- Alüminyum
florür 2826.19 -- Diğerleri 2826.30 - Sodyum
hekzafloralüminat (sentetik kriyolit) 2826.90 - Diğerleri (A) FLORÜRLER Bu Tali faslın giriş
kısmında belirtilen hariç bırakılanlar saklı kalmak
kaydıyla, bu pozisyon, florürleri kapsar (28.11 pozisyonundaki hidroflorik
asitlerin metal tuzları gibi). En önemli florürler: (1)
Amonyum florürler: Nötr florür (NH4F) ve asit
florür (NH4F.HF). Bunlar havanın rutubetini alarak kendi kendine
erirler, renksizdirler. Zehirli kristallerdir, suda erirler. Kullanım
yerleri: Antiseptik olarak (havyan derisi ve ahşap malzemelerin
muhafazasında); fermantasyon kontrol etmek için (hidroflorik asit yerine);
boyamada mordan olarak; cam oymacılığında ( esas olarak asit florür); bakır
yüzeyleri temizlemede; metalürjide (filizlerin parçalanmasında, platinin elde
edilmesinde), vb. (2)
Sodyum florürler. Nötr florür (NaF) ve asit florür
(NaF.HF). 25.29 pozisyonundaki tabii kalsiyum florürün sodyum tuzuyla
birlikte kalsine edilmesiyle elde edilir. Renksiz kristaller halinde, suda
fazla çözünmez ve zehirlidir. Amonyum florürler gibi, antiseptik olarak
kullanılırlar (hayvan derisi, ağaç, yumurtaların muhafazasında), fermantasyon
kontrolünde ve cam oymacılığında ve camın katılaştırılmasında, aynı zamanda
emaye renklendirilmesinde ve parazit öldürücülerin imalatında kullanılırlar. (3)
Alüminyum florür (AlF3). Hidroflorik asitten
ve boksitten hazırlanır. Kristalleri renksizdir, suda çözünmezler. Emayede ve
seramik sanayinde eritici olarak ve hidrojen peroksidin saflaştırılmasında da
kullanılır. (4)
Potasyum florürler. Nötr potasyum florür (KF.2H2O)
renksiz olarak meydana gelir, havanın
rutubeti ile erir, kristalleri zehirlidir, suda kolay erir. Aynı zamanda bir
asit florürdür (KF.HF). Sodyum
florürün kullanıldığı yerlerde kullanılır. İlaveten, asit florür,
tantal ve zirkonyumun metalurjisinde kullanılır. (5)
Kalsiyum florür (CaF2). 25.29 pozisyonundaki doğal kalsiyum florürden (florit, florspar) hazırlanır.
Kristalleri renksizdir, suda çözünmez veya jelatin durumunda olabilir.
Metalurjide (özellikle magnezyumun carnallitten elektrolitik hazırlanmasında)
eritici olarak ve cam ve seramik
imalatında kullanılır. (6)
Krom triflorür (CrF3. 4 H2O).
Koyu yeşil toz halinde, suda erir. Sulu çözeltisi camı eritir. Boyacılıkta
renk sabitleştirici (mordan) olarak kullanılır. (7)
Çinko florür (ZnF2). Beyaz toz halinde,
suda erimez, odunların emdirilerek (emprenye) dayanıklılığının artırılmasında,
emayenin hazırlanmasında ve galvanizlemede kullanılır. (8)
Antimon florürler. Hidroflorik asitin antimon oksit
üzerindeki etkisi antimon triflorürü verir (SbF3), hava rutubeti
ile iğne şeklinde beyaz kristal oluşturur, suda çözünür ve antimon pentaflorür
(SbF5), viskoz halindeki sıvı olup suda hışırtılı bir ses
çıkartarak hidrat (2H2O
ile) meydana getirir. Bu tuzlar
seramikte, boyacılıkta ve dokuma sanayinde boyama ve basma işlerinde mordan
olarak kullanılırlar. (9) Baryum florür
(BaF2). Hidroflorik asitle baryum oksitten, sülfürden veya
karbonattan hazırlanır. Beyaz toz halinde, suda ihtiyatla çözünür;
zehirlidir. Seramikte veya emayecilikte renk pigmenti olarak, cesetlerin
korunmasında antiseptik olarak, böcek öldürücü olarak, vb. kullanılır. Bu pozisyon, ametal florürleri kapsamaz (28.12 pozisyonu). (B) FLOROSİLİKATLAR Florosilikatlar 28.11 pozisyonundaki hekzaflorosilisik (H2SiF6)
asitin tuzlarıdır. (1) Disodyum hekzaflorosilikat (sodyum
florosilikat) (Na2SiF6).
Silisyum florürden elde edilir; süperfosfatların imalinin bir yan ürünüdür.
Beyaz toz halinde, yalnız soğuk suda ihtiyatla çözünür. Şeffaf olmayan
camların ve emayelerin imalatında, sentetik taş yapımında, asite dayanıklı
çimento yapımında, fare zehirinde, böcek öldürücülerde; berilyum metalinin
(elektrolitik) elde edilmesinde; kalayın elektrolizle rafine edilmesinde;
lateksin pıhtılaştırılmasında (koagülasyonunda); antiseptik olarak
kullanılırlar. (2) Dipotasyum hekzaflorosilikat
(potasyum florosilikat) (K2SiF6).
Beyaz, kokusuz, kristal toz halinde, suda az çözünür, hidroklorik asitte
çözünür. Cam emaye eriyiğinin hazırlanmasında, seramikte, böcek
öldürücülerde, sentetik mika yapımında; alüminyum ve magnezyumun
metalurjisinde kullanılır. (3) Kalsiyum hekzaflorosilikat (kalsiyum
florosilikat) (CaSiF6).
Beyaz kristalimsi toz; suda çok az çözünür; seramikte beyaz renk pigmenti
olarak kullanılır. (4) Bakır hekzaflorosilikat (bakır
florosilikat) (CuSiF6.6H2O). Mavi, kristalli toz olup, suda çözünür,
zehirlidir. Mantar öldürücü olarak beneklilik (mottled) etkisi yaratmak
için kullanılır. (5) Çinko
hekzaflorosilikat (çinko florosilikat) (ZnSiF6. 6H2O).
Kristalli tozdur suda çözünür; kalsiyum florür örtüsünü vermek için kalsiyum
bileşikleriyle reaksiyona girer. Betonu sertleştirmede, elektrolizle çinko
kaplamada, antiseptik olarak ve ağaç hastalıklarında mantar öldürücü olarak
kullanılır. (6) Baryum hekzaflorosilikat (baryum
florosilikat) (BaSiF6). Beyaz toz olup, Colorado böceğinin ve
diğer böceklerin veya zararlı hayvanların imhasında kullanılır. (7) Diğer florosilikatlar. Magnezyum florosilikat ve
alüminyum florosilikat; çinko florosilikat gibi, bunlar da betonun
sertleştirilmesinde kullanılırlar. Krom florosilikat ve demir florosilikat,
boya hammaddesi sanayiinde kullanılır. Bu pozisyon, doğal bir
alüminyum florosilikat olan topazı kapsamaz (Fasıl 71). (C)
FLOROALÜMİNATLAR VE DİĞER KOMPLEKS FLOR TUZLARI (1) Trisodyum hekzafloroalüminat (sodyum
hekzafloroalüminat) (Na3AlF6), sentetik kriolit,
sodyum florür ile aluminyum sülfatın birlikte füzyonu suretiyle veya sodyum klorür ile, hidroflorür asit
içinde çözünmüş alüminyum oksitin karıştırılmasıyla tortu olarak elde edilir.
Beyazımsı kristal kümeler halinde oluşur. Alüminyum metalürjisinde,
emayecilikte, cam üretiminde, pirotekni imalatında ve böcek öldürücü olarak
doğal kriolit (25.30 pozisyonu) yerine kullanılır. (2) Floroboratlar. Sodyum
floroborat (dezenfektan), potasyum floroborat (emayede kullanılır),
krom floroborat ve nikel floroborat (elektrolizle kaplamada kullanılır), vb. (3) Florosülfatlar. Bilhassa amonyum antimon florosülfat ((NH4)2SO4SbF3) veya "Haen tuzu"; metali ve camı
aşındırabilen çözünebilir kristaller halindedir. Boyacılıkta renk
sabitleştirici (mordan) olarak kullanılır. (4) Florofosfatlar.
Örneğin; doğal magnezyum florofosfat (wagnerite) (25.30 pozisyonu) veya
alüminyum lityum florofosfattan (amblygonite) (25.30 pozisyonu) elde
edilir. (5) Florotantalatlar (tantal metalurjisinde elde
edilir); florotitanatlar,florogermanatlar,floroniobatlar, florozirkonatlar
(zirkonyum metalurjisinde elde edilir), florostanatlar, vb. Bu pozisyon, metal florür
oksitleri (berilyumunkiler , vb.) ve kompleks florüroksit tuzları içine alır,
fakat metal olmayan florür oksitleri içermez
(28.12 pozisyonu). Floroformatlar,
floroasetatlar veya diğer organik kompleks florür tuzları bu pozisyon haricindedir (Fasıl 29). 28.27 - KLORÜRLER, OKSİKLORÜRLER VE
HİDROKSİKLORÜRLER; BROMÜRLER VE OKSİBROMÜRLER; İYODÜRLER VE OKSİ İYODÜRLER. 2827.10 -
Amonyum klorür (nişadır) 2827.20 -
Kalsiyum klorür - Diğer
klorürler 2827.31 --
Magnezyum klorür 2827.32 --
Alüminyum klorür 2827.35 --
Nikel klorür 2827.39 --
Diğerleri - Oksiklorürler ve hidroksiklorürler 2827.41 --
Bakır 2827.49 --
Diğerleri - Bromürler ve
oksibromürler 2827.51 -- Sodyum veya
potasyum bromürler 2827.59 -- Diğerleri 2827.60 - İyodürler ve
oksiiyodürler Bu Tali Fasılın girişinde
belirtilen hariç bırakılanlar saklı
kalmak kaydıyla, bu pozisyon, metallerin veya amonyum iyonlarının (NH4+)
klorürlerini, klorür oksitlerini (oksiklorürler), hidroksiklorürlerini
(klorür hidroksitleri), bromürlerini, bromür oksitlerini (oksibromürler)
iyodürlerini ve iyodür oksitlerini (oksiiyodürler) içine alır. Ametallerin
halojenleri ve oksi halojenleri bu pozisyon haricindedir (28.12 pozisyonu). (A) KLORÜRLER Bu grup, hidrojen klorürün
(28.06 pozisyonu) tuzlarını içine alır. Burada yer alan
klorürlerin başlıcaları şunlardır: (1) Amonyum
klorür (amonyak tuzu, amonyum muriate) (NH4Cl). Hidrojen
klorürün amonyakla nötrolizasyonunun sonucudur. Kristal kümeler veya
süblimasyonla elde edilen hamur, çiçek veya toz halinde olabilir. Saf olduğu
zaman renksiz, diğer durumda sarımtraktır; suda çözünür. Metallerin
parlatılmasında, dokuma sanayiinde baskı ve boyama işleminde, debagatlamada,
gübre olarak, Löklanşe (Leclanché) pillerinin imalinde, vernik ve
yapıştırıcıların sertleştirilmesinde, elektrolizle kaplamada, fotoğrafçılıkta
(sabitleştirici solüsyon), vb. yerlerde kullanılır. Amonyum
klorür içeren gübrelerle ilgili olarak 31.02 pozisyonunun Açıklama Notuna
bakınız. (2) Kalsiyum
klorür (CaCl2). Bu bileşik, ya doğal Strassfurt tuzundan çıkarılır ya da sodyum karbonatın yan ürünü
olarak elde edilir. Saflığına bağlı olarak beyaz, sarımtırak veya kahverengi
rengindedir. Nem çekici (higroskopik) bir ürün olup, katı veya ergimiş halde
veya gözenekli kütle veya pullar halinde olabilir veya 6 H2O ile
hidrat haline (kristal veya granüle) getirilebilir. Soğutucu karışımlarda,
soğuk havada betonlama işlemlerinde, yol veya sert toprak zeminlerde
tozlanmayı önleyici kaplama malzemesi olarak, organik sentezlerde katalizör,
dehidrasyon veya kondensasyon unsuru olarak (Örneğin; fenolden aminlerin elde
edilmesinde) ve gazların kurutulmasında kullanılır. Tıpta da
kullanılmaktadır. (3) Magnezyum
klorür (MgCl2). Potasyum tuzlarının çıkartılmasında yan ürün olarak elde edilir. Suyu alınmış yarı
şeffaf kütleler halinde, silindir şeklinde, tablet veya pirizma şeklinde veya
sulu halde renksiz iğne şeklinde bir görünümde olurlar. Suda çözünür. Çok
sert çimento üretiminde (Örneğin yekpare döşeme kaplamaları için), pamuk veya
diğer dokumaya elverişli maddelerin aprelenmesinde, dezenfektan olarak veya
antiseptik olarak tıpta ve odunun ateşe dayanıklı hale getirilmesinde
kullanılır. Doğal magnezyum klorür bu pozisyon haricindedir (25.30 pozisyonu). (4) Alüminyum klorür (AlCl3). Klorun
alüminyum üzerine veya hidrojen
klorürün alüminyum oksit üzerine etkisi ile elde edilir. Susuz veya
kristal olarak veya şurup kıvamında
sulu çözelti halinde olabilir. Havaya maruz bırakılınca susuz tuz duman
çıkarır. Katı haldeki klorür, organik sentezlerle, boyacılıkta mordan vb.
olarak kullanılır. Sulu çözeltisi, ahşap ürünlerinin korunmasında, yün
temizliğinde ve dezenfektan olarak, vb. kullanılır. (5) Demir
klorürler. (a)
Ferro klorür (FeCl2). Susuz (ince pul,
ince tabakalar veya yeşilimsi sarı toz halinde) veya 4 H2O ile
hidrate halde (yeşil veya mavimsi kristal halinde); veya yeşil sulu çözelti
halinde bulunur. Havada okside olur ve sarı renk alır. Genellikle şişelerin
muhteviyatını oksidasyondan korumak için birkaç damla alkol ilave edilmiş ve
ağızları dikkatlice kapatılmış şişelerde
sunulur. Kimyada indirgeyici ajan ve mordan olarak kullanılır. (b) Ferrik
klorür (FeCl3). Demir oksitin veya karbonatın veya demirin
hidroklorik asitte çozünmesiyle veya sıcak demirin üzerine klorür gazı
geçirilerek elde edilir. Susuz halde iken sarı, kahverengi veya kırmızı
renkli küme halinde bulunur. Havada kendi kendine erir ve suda çözünür veya
hidrate (5 veya 12 H2O ile) edilmiş halde turuncu renkte, kırmızı
veya eflatun kristal şeklindedir. Sıvı demir klorür piyasada koyu kırmızı
sıvı solüsyon halinde bulunur. Ferro klorürden daha fazla kullanım alanı
vardır. Örn; sanayi suyunun
temizlenmesinde, mordan olarak, fotoğrafçılıkta ve fotogravür
işlerinde, demirin pastan korunması için üzerine hafif bir oksit tabakası
teşkilinde (patina), tıpta (kan durdurucu (hemostatik) ve damarları daraltıcı
(vasokonstriktif) müstahzarların imalinde) ve özellikle oksidan olarak
kullanılmaktadır. (6) Kobalt diklorür (kobalt klorür)(CoCl2.6H2O).
Pembe, kırmızı veya eflatun kristaller halinde olup, ısıtılınca mavileşir;
suda çözünür. Higrometre imalatında, yazıldığı anda görülmeyip ateşte
okunabilen mürekkep yapımında, gaz maskelerinde emici olarak kullanılır. (7) Nikel
diklorür (NiCl2). Susuz sarı talaş veya pul şeklinde veya 6H2O
ile hidrate edilmiş, havadan aldığı nem ile eriyebilen yeşil kristalli bir
yapısı vardır. Suda kolay çözünür. Boyacılıkta mordan (renk sabitleştirici)
olarak, elektrolizde ( nikel kaplama banyolarında) veya gaz maskelerinde
emici olarak kullanılır. (8) Çinko
klorür (ZnCl2). Çinko klorür kavrulmuş çinko filizi (ham veya
tutya taşı) (26.O8 pozisyonu) üzerinden hidrojen klorür geçirilerek elde
edilir veya 26.20 pozisyonunda sınıflandırılan artık veya küllerden
çıkarılır. Beyaz kristal küme halinde, erimiş veya granüle halde bulunur.
Havanın nemi ile yüksek miktarda eriyebilir. Suda çözünür, yakıcı ve çok
zehirlidir. Antiseptik olarak, mantar öldürücü (fungusit), su emici olarak,
odunların yanmaya dayanıklı hale getirilmesinde, hayvan derilerinin
muhafazasında, selülozun sertleştirilmesinde (vulkanize liflerin
hazırlanmasında) ve organik sentezlerde kullanılır. Aynı zamanda lehim
pastası olarak, boyacılıkta veya matbaacılıkta renk sabitleştirici, yağların
saflaştırılmasında ve dişçi çimentolarının veya ilaçların (dağlama
antiseptikleri)imalatında kullanılır. (9)
Kalay klorürler. (a)
Stan klorür (kalay diklorür) (SnCl2).
Reçineli yapıda, küme halinde veya beyaz veya sarımsı kristal (2 H2O
ile) halinde bulunur. Ya da aynı
renkte solüsyon halinde olabilir.
Aşındırıcıdır; havada bozulur. Mensucat boyama işlerinde indirgen veya renk
sabitleştirici (mordan) olarak, tekne boyamacılığında, ipekte kalay apre veya
elektrolitik kalay kaplamada kullanılır. (b)
Stannik klorür (kalay tetraklorür) (SnCl4).
Susuz durumda renksiz veya sarımsı sıvı olarak bulunur. Nemli havada beyaz
dumanlar çıkarır. Hidrate durumda renksiz kristal halindedir; veya
jelatinimsi kütleler (butter of tin) halinde olabilir. Mensucatta mordan veya
apre olarak (ipekte kalay apre) veya stan klorür ve altın tuzu ile
karıştırıldığında porselen dekorasyonunda Cassius eflatunu elde edilmesinde
kullanılır. (10) Baryum
klorür (BaCl2). Doğal baryum karbonat (witherite) veya
sülfattan (barytes) elde edilir. Suda çözünür; susuz veya erimiş halde (sarı
renkli tozlar halinde) olabilir veya 2 H2O ile hidrate olabilir
(ince tabakalı kristal veya tablet halinde). Boyacılıkta, seramikçilikte,
parazit öldürücü veya fare öldürücü olarak, sanayii sularının arıtılmasında,
vb. kullanılır. (11) Titan
klorür. En önemlisi
titan tetraklorürdür (TiCl4), doğal titan dioksit (rutile,
brookite, anatase) ve karbon karışımına klorun etkisiyle titan
metalürjisinden elde edilir. Renksiz veya sarımsı keskin kokulu sıvı
halindedir; nemli havada duman çıkarır; suyu absorbe eder ve su ile hidrolize
olur. Boyacılıkta kullanılan boya sabitleştirici (titanyum mordan)
imalatında, seramiğe alaca desen vermede, duman perdesi yapmak amacıyla veya
organik sentezlerde kullanılır. (12)
Krom klorürler. (a) Krom klorür (CrCl2). İğne
şekilli kristaller veya gök mavisi eriyik halinde bulunur. İndirgeyici
elemandır. (b) Kromik klorür (CrCl3).
Pembe veya turuncu kristal tabakalar halinde veya hidrate halde (6 veya 12 H2O
ile) yeşil veya eflatun kristal halinde bulunur. Mensucatın boyanmasında renk
sabitleştirici olarak, debagatte, elektrolitik krom kaplamada, organik
sentezlerde ve sinterli krom elde edilmesinde kullanılır. (13) Manganez
diklorür (MnCl2). Hidrojen klorür ile dialogit (26.02
pozisyonu), rodokrosit veya doğal karbonatın işleme tabi tutulmasıyla elde
edilir. Susuz halde pembe renkte kristal yapılı veya hidrate halde (Örn; 4 H2O ile) pembe renkli kristal halinde bulunur,
havanın nemi ile erir ve suda çözünür. Kahverengi boya veya bazı ilaçların
imalatında, katalizör olarak ve mensucatta baskı yapımında kullanılır. (14)
Bakır klorürler. (a) Bakır monoklorür (CuCl). Kristal toz
halinde veya renksiz kristal şeklinde bulunur, pratik olarak suda hiç
çözünmez, havada okside olur. Gümüş ve nikel metalurjisinde veya katalizör
olarak kullanılır. (b) Bakır klorür (CuCl2.2H2O).
Hava rutubeti ile erir, yeşil kristal halindedir, suda çözünür. Mensucatta
baskı yapımında, fotoğrafçılıkta veya elektrolizde; katalizör olarak,
antiseptik olarak, dezenfektan olarak ve böcek öldürücü olarak; boya
hammaddesi sanayiinde ve proteknide kullanılır (Bengal fires) . Nantokit, doğal bakır
klorür, 25.30 pozisyonunda yer
alır. (15) Antimon klorürler. (a) Antimon
triklorür (butter of
antimony)(SbCl3).
Hidrojen klorürle doğal
sülfürün (stibnite - antimon cevheri) (26.17 pozisyonu) muamelesiyle elde
edilir. Renksiz, yarı şeffaf parçalar halinde oluşur; havanın nemini alarak
yağlı bir görünüm alır; keskin kokuludur. Metallerin parlatılmasında, boya
sabitleştirici olarak, koyu kırmızı boya imalatında, deri aprelemede ve
antimon oksitin elde edilmesinde veya hayvan tedavisinde kullanılır. (b) Antimon pentaklorür (SbCl5).
Renksiz sıvı halindedir, nemli havada dumanlaşır; suda ayrışır. Organik
sentezlerde klor taşıyıcı olarak ve duman çıkarıcı olarak
kullanılır. Saf halde olsa bile, bu pozisyon sodyum
klorür ve potasyum klorürü kapsamaz (sırasıyla 25.01 ve 31.04 veya 31.05
pozisyonları) . Bu pozisyon ayrıca hatalı olarak “kireç kaymağı”
olarak bilinen ticari kalsiyum hipoklorür (28.28 pozisyonu) ile 28.52
pozisyonunda yer alan civa klorürleri (civalı klorür( kalomel) (Hg2Cl2)
ve civa diklorür HgCl2)
kapsamaz. (B) OKSİKLORÜRLER
VE HİDROKSİKLORÜRLER Bu grup, metallerin
hidroksiklorürlerini ve oksiklorürlerini kapsar. Bu gruba aşağıda yazılı
olanlar dahildir: (1) Bakır
oksiklorürler ve hidroksiklorürler. Kristal yapılı, mavi
toz halindedir, böcek öldürücü olarak, mantar öldürücü olarak veya renk
pigmenti olarak kullanılır. Doğal
bakır hidroksiklorür (atacamite) bu pozisyon haricindedir (26.03 pozisyonu). (2) Alüminyum hidroksiklorür (Al2Cl(OH)5.x
H2O). Sarımsı beyaz toz şeklindedir. Kozmetikte ter önleyici
olarak kullanılır. (3) Krom oksiklorür (kromil klorür)(CrCl2O2).
Tahriş edici kokulu kırmızı sıvı şeklindedir. Nemli havada duman çıkarır ve
suda ayrışır. Debagatta, mordan ve oksidasyon elemanı olarak kullanılır. (4) Kalay
oksiklorür. Gri veya beyaz amorf kütleler halinde olup, suda çözünür.
Mordan olarak kullanılır. (5) Antimon oksiklorür (SbClO). Beyaz toz
şeklindedir; eczacılıkta, pigment olarak ve duman üretiminde kullanılır. (6) Kurşun oksiklorürler ve
hidroksiklorürler. Beyaz toz halindedirler ve alkali bir klorürle kurşun
oksitin muamelesinden elde edilirler. Kurşun kromatın elde edilmesinde, sulu
boyada, yağlı boyada veya distemperlerde pigment olarak (Cassel sarısı) ve
diğer daha kompleks pigmentlerin hazırlanmasında kullanılır. (7) Bizmut oksiklorür (bizmutil klorür)
(BiClO). Beyaz toz halinde olup, suni
inci imalinde pigment (inci beyazı) olarak kullanılır. (C) BROMÜRLER
VE OKSİBROMÜRLER Bu grup, bromür oksitleri
(oksi bromürleri) ve hidrojen bromür (28.11 pozisyonu) tuzlarını içine alır. (1)
Sodyum bromür (NaBr). Amonyum bromürün elde
edilmesine benzer yolla elde edilir veya bromun doğrudan doğruya demir talaşı
üzerine olan tesirinden meydana gelen demir bromürün bir sodyum tuzu ile
muamelesinden elde edilir. 51°C'in üzerinde yapılan kristalizasyon
işlemiyle stabil olmayan anhidrit hali elde edilir. Bu derecenin altında
kristalleştiği zaman ise, kübik şeklinde iri kristallerden müteşekkil hidrate
halde (2 H2O ile) olanı elde edilir. Sodyum bromür, renksiz ve
higroskobik olup, suda çözünür. Tıpta ve fotoğrafçılıkta kullanılır. (2)
Potasyum bromür (KBr). Sodyum bromürün elde edilmesinde
kullanılan yollarla edilir ve aynı
işlerde kullanılır. İri kristaller halindedir ve susuzdur. (3) Amonyum
bromür (NH4Br). Hidrojen bromürün amonyak üzerine olan tesiri ile
elde edilir. Suda çözünür, renksiz kristaller halindedir, havaya maruz
kalınca sararır ve yavaş yavaş ayrışır ve ısı ile buharlaşır. Sedatif
(müsekkin) olarak, fotoğrafçılıkta (fotoğraf banyolarında devolapman
çözeltilerini yavaşlatıcı olarak) ve ateşe dayanıklı malzeme olarak kullanılır. (4) Kalsiyum
bromür (CaBr2 .6 H2O). Kalsiyum karbonat ve
hidrojen bromürden elde edilir; renksiz ve rutubet çekici kristaller halinde
olup, suda oldukça çözünür. Tıpta ve fotoğrafçılıkta kullanılır. (5) Bakır bromürler. (a) Bakır bromür
(kupro bromür) (CuBr). Kuprik bromürün (bakır II bromür) indirgenmesi
(redüksiyonu) suretiyle elde edilir; renksiz kristaller halinde olup, suda
çözünmez. Organik sentezlerde kullanılır. (b) Kuprik
bromür (bakır II bromür) (CuBr2). Bromun bakır üzerine
doğrudan doğruya tesir ettirilmesi suretiyle elde edilir. Rutubet çekici
kristallerden müteşekkil olup, suda çözünür. Organik sentezlerde ve
fotoğrafçılıkta kullanılır. (6) Diğer bromürler ve oksibromürler.
Bunlar stronsiyum bromür (tıpta kullanılan) ile baryum bromürü kapsar. (D) İYODÜRLER
VE OKSİİYODÜRLER Bu grup, oksi iyodürler
(iyodür oksitler) ile hidrojen iyodür (28.11 pozisyonu) tuzlarını kapsar. (1) Amonyum iyodür (NH4I).
Hidrojen iyodürün amonyak veya amonyum karbonat üzerine olan etkisiyle elde
edilir. Kristalize beyaz tozlar halinde olup, higroskopik ve suda oldukça
çözünür. Tıpta (kan dolaşımı bozukluklarında ve amfizan hastalığında) ve
fotoğrafçılıkta kullanılır. (2) Sodyum iyodür (NaI). Hidrojen
iyodürün sodyum hidroksit (kostik soda) veya sodyum karbonat üzerine olan
etkisiyle yahut iyodun demir tozu üzerine olan tesiri sonucunda oluşan demir
iyodürün bir sodyum tuzu ile muamele edilmesi suretiyle elde edilir. Ayrıca
iyodatların kalsine edilmesi suretiyle de elde edilmektedir. Susuz halde ve
kristal bünyelidir. Rutubet çekici olup, suda oldukça çözünür, havaya ve
ışığa maruz kalınca ayrışır. Tıpta, sofra tuzlarının iyodlandırılmasında ve
fotoğrafçılıkta kullanılır. (3) Potasyum iyodür (KI).Potasyum
iyottun üretim tarzı ile kullanılışı sodyum iyodürünkine benzer, fakat ondan
daha iyi muhafaza edilir. Susuz halde
renksiz veya donuk kristallerden müteşekkildir. (4) Kalsiyum iyodür (CaI2).
Kalsiyum karbonat ve hidrojen iyodürden elde edilir. Renksiz parlak kristaller
veya sedefimsi beyaz pullar halindedir. Suda çözülür ve havaya maruz kalınca
sararır, fotoğrafçılıkta kullanılır. (5) Diğer
iyodürler ve oksi iyodürler Bunlar arasında aşağıdakiler belirtilebilir: (a) Lityum iyodürleri (tıpta kullanılır),
stronsiyum iyodürleri, antimon iyodürleri, çinko ve demir iyodürleri (her
ikisi de tıpta antiseptik olarak kullanılır), kurşun iyodürleri (metalik
parlaklığa sahip olup, kauçuk boyalarının hazırlanmasında kullanılır), bizmut
iyodürleri (belirteç). (b) Antimon oksi iyodür, bakır oksi iyodür
ve kurşun oksi iyodür. Civa iyodürler (civalı iyodürler (HgI veya Hg2I2)
ve civa iki iyodür(Hg I2) bu pozisyon haricindedir (28.52 pozisyonu). 28.28 - HİPOKLORİTLER;
TİCARİ KALSİYUM HİPOKLORİT; KLORİTLER; HİPOBROMİTLER. 2828.10
-Ticari kalsiyum hipoklorit ve diğer kalsiyum hipokloritler 2828.90 - Diğerleri Bu Tali Fasılın girişinde
belirtilen hariç bırakılanlar saklı
kalmak kaydıyla, bu pozisyon, metallerin hipokloritlerini, kloritlerini,
hipobromitlerini ve ticari kalsiyum hipokloriti içine alır. (A) HİPOKLORİTLER Bunlar en önemli olanlardır; başlıca renk ağartma
("renk ağartıcı klorürler") işlerinde kullanılır. Bunlar, kararsız
tuzlar olup, havada bozulurlar ve zayıf asitlerle temasta dahi hipoklorit
asiti verirler. Hipoklorit asit, içerdiği kloru süratle bırakmasından ötürü,
çok kuvvetli bir oksidasyon ve renk ağartma unsurudur. (1) Sodyum hipoklorit (NaClO. 6 H2O).
Sulu solüsyonlar halinde hazırlanan bu ürün, bugün ticarette "Javel
suyu" namıyla anılmaktadır. Sodyum hipoklorit, sulu solüsyon halindeki
sodyum klorürün elektrolizi ile veya sodyum sülfat yahut sodyum karbonatın
kalsiyum hipoklorit üzerine olan tesiri ile yahut sodyum hidroksitin (kostik
sodanın) klorla muamele edilmesi suretiyle elde edilir. Bu tuz, suda çok iyi
çözünür, susuz halde bulunmaz; nispeten kararsız ve ısı ve ışığa karşı
hassastır. Sodyum hipokloritin sulu çözeltileri renksiz veya sarımtırak
renkte olup, klor kokusundadır. Genellikle, içinde, az miktarda safsızlık
olarak, sodyum klorür bulunur. Bitkisel liflerin ve kağıt hamurunun rengini
ağartmada, herhangi bir yerin dezenfekte edilmesinde, suyun arıtılmasında ve
hidrazinin hazırlanmasında kullanılır. Bunlardan başka, fotoğrafçılıkta
antihalojen neviden olan camların süratle devolope edilmesinde ve antiseptik
olarak tıpta da kullanılmaktadır (bunun borik asit ile olan karışımı
"Dakin çözeltisi" olarak bilinir). (2) Potasyum hipoklorit (KClO. 6 H2O).
Bu tuzun sulu çözeltileri evvelce "Javel suyu" olarak bilinirdi;
potasyum hipoklorit, her bakımdan sodyum bileşiklerine benzemektedir. (3) Diğer hipokloritler. Bu
hipokloritler meyanında, amonyum hipoklorit (kalsiyum hipokloritten
daha kuvvetli bir dezenfektan), baryum hipoklorit, magnezyum hipoklorit ve
çinko hipokolorit belirtilebilir; bunların hepsi renk ağartıcı ve
dezenfektandır. (B) TİCARİ
KALSİYUM HİPOKLORİT Kalsiyum hipoklorit. Ticarette yanlış olarak,"ağartma
tozu " denilen bu ürün, başlıca saf olmayan kalsiyum hipokloritle
kalsiyum klorürden ve bazen de kalsiyum oksit veya hidroksitten müteşekkil
olup, kalsiyum hidroksitin klor gazı ile doyurulması suretiyle elde edilir.
Beyaz renkte toz gibi amorf bir madde olup, kalsiyum klorürü içerdiği zaman
higroskopiktir. Suda çözünür, ışık, ısı ve karbon dioksitin tesirlerine karşı
hassastır. Hayvansal liflere ve organik maddelere tesir eder ve boya
unsurlarını tahrip eder. Bitkisel menşeli dokumaya elverişli maddelerin ve
kağıt hamurunun rengini ağartmada kullanıldığı gibi, dezenfektan ve
antiseptik olarak (suların javelizasyon usulüyle arıtılmasında) ve zehirli
gazlarla bulaşık yerlere serpmek suretiyle buraların temizlenmesinde de
kullanılır. Saf kalsiyum hipoklorit, kristalize kütleler veya klor kokulu
çözeltiler halinde olup, saf olmayana nazaran daha kararlıdır. Kalsiyum klorür (CaCl2)
bu pozisyon haricindedir (28.27
pozisyonu). (C) KLORİTLER Bu grup, klor asitlerinin
(HClO2) tuzlarını içine alır: (1) Sodyum klorit (NaClO2).
Susuz veya hidrate edilmiş (3 H2O ile) kütleler veya sulu
çözeltiler halinde olup, 100°C'ye kadar kararlıdır. Kuvvetli bir
oksidan ve pek aşındırıcı (korozif) bir madde olup, boyama ve renk ağartma
işlerinde kullanılır. (2) Alüminyum klorit. Sodyum kloritin
kullanıldığı yerlerde kullanılır. (D) HİPOBROMİTLER Bu grup, hipobromür asit (HBrO) (28.11 pozisyonu)
tuzlarını kapsar. Potasyum hipobromit, bazı organik bileşiklerdeki azot miktarının ölçülmesinde
kullanılır. 28.29 - KLORATLAR
VE PERKLORATLAR; BROMATLAR VE PERBROMATLAR; İYODATLAR VE
PERİYODATLAR. - Kloratlar 2829.11 -- Sodyum klorat 2829.19 -- Diğerleri 2829.90 - Diğerleri Bu Tali Fasılın girişinde
belirtilen hariç bırakılanlar saklı
kalmak kaydıyla, bu pozisyon, metallerin kloratlarını ve perkloratlarını,
bromatlarını ve perbromatlarını, iyodatlarını ve periyodatlarını içine alır. (A) KLORATLAR Bu grup, 28.11
pozisyonundaki klorik (HCIO3) asitin tuzlarını kapsar. (1) Sodyum
klorat (NaClO3).
Sodyum klorürün sulu çözeltisinin elektrolizi ile elde edilir. Renksiz parlak
kristaller (tabletler) halinde olup, suda kolay çözünür. Sahip olduğu
oksijeni vermeye hazırdır. Çoğu kez safsızlıklar içerir (alkali metallerin
klorürleri gibi). Oksitleyici ajan olarak organik sentezlerde, mensucat
üzerine baskı yapmada (siyah anilin boyaları), ağızotu barutlarının ve kibrit
hamurlarının hazırlanmasında, zararlı otların imhasında, vb. kullanılır. (2) Potasyum klorat (KClO3).
Sodyum klorat gibi aynı tarzda
hazırlanır. Renksiz kristaller halinde olup, suda az çözünür. Diğer özellikleri
itibariyle sodyum klorata benzer. Aynı zamanda tıpta ve tahripkar patlayıcı
maddeler (cheddite gibi) imalinde de kullanılmaktadır. (3) Baryum
klorat (Ba(ClO3)2). Baryum klorür çözeltisinin
elektrolizi ile elde edilir. Renksiz kristaller halinde olup, suda çözünür.
Piroteknide yeşil ışık verici madde olarak kullanıldığı gibi, patlayıcı
maddelerle, diğer bazı kloratların imalinde de kullanılır. (4) Diğer kloratlar. Bunlara patlayıcı
maddeler imalinde kullanılan amonyum klorat dahildir; stronsiyum klorat (patlayıcı
maddeler imalinde kullanılır ve piroteknide kırmızı ışık oluşturmaya yarar);
krom klorat boyama işlerinde mordan olarak kullanılır; bakır klorat yeşil
kristaller halinde olup, boyama işlerinde , patlayıcı maddeler imalinde
kullanılır ve piroteknide yeşil ışık oluşturmaya yarar. (B) PERKLORATLAR Bu grup, perklorik asitin
(HClO4) (28.11 pozisyonu) tuzlarını kapsar. Kuvvetli birer oksidan
olan bu tuzlar, piroteknide ve patlayıcı maddeler imalinde kullanılmaktadır. (1) Amonyum perklorat (NH4ClO4).
Sodyum perklorattan elde edilir. Renksiz kristaller halinde olup, özellikle
sıcak suda erir. Isı ile ayrışır bazen bu olay patlama şeklinde gerçekleşir. (2) Sodyum perklorat (NaClO4).
Sodyum kloratın soğuk çözeltilerinin elektrolizi ile elde edilir. Renksiz
kristaller halindedir ve havadaki nemi çekerek erir. (3) Potasyum perklorat (KClO4).
Sodyum perklorattan elde edilir. Renksiz kristalize tozlar halinde olup, suda
nispeten az çözünür, şok uygulanırsa patlar. Kimya sanayiinde kloratlardan
daha kuvvetli bir oksidan olarak kullanılır. (4) Diğer perkloratlar. Bunlara, baryum
perklorat (hidrate toz halinde) ve kurşun perklorat dahildir. Kurşun
perkloratın doymuş haldeki çözeltisi ağır bir sıvı (özgül ağırlığı: 2,6)
olup, flotasyon işlemlerinde kullanılır. (C) BROMATLAR
VE PERBROMATLAR Bu grup, bromik asitin
(HBrO3) (28.11 pozisyonu) tuzlarını, örneğin; potasyum bromat
(KBrO3), ve perbromik asitin (HBrO4) tuzlarını kapsar. (D) İYODATLAR
VE PERİYODATLAR Bu grup, iyodik asitin (HIO3) (28.11
pozisyonu) tuzlarını ve periyodik asitin (28.11 pozisyonu) tuzlarını kapsar. Sodyum iyodat (NaIO3),
potasyum iyodat (KIO3) ve potasyum hidrojen di-iyodat (KH(IO3)2)
tıpta ve kimyasal analizlerde miyar (reaktif) olarak kullanılır. Baryum
iyodat, kristalize halde olup, iyodik asit imalinde kullanılmaktadır. Sodyum periyodatlar (monosodyum ve disodyum), klorun bir
sodyum iyodat alkali solüsyonunun üzerine olan tesiri ile elde edilir. 28.30 -
SÜLFÜRLER; POLİSÜLFÜRLER (KİMYACA BELİRLİ BİR YAPIDA OLSUN OLMASIN) 2830.10 - Sodyum sülfürler 2830.90 - Diğerleri Bu Tali Fasılın girişinde
belirtilen hariç bırakılanlar
saklı kalmak kaydıyla, bu pozisyon, metal sülfürleri (hidrojen sülfürün (H2S)
(28.11 pozisyonu) tuzlarını) içine alır. Eskiden kullanılan
"sülfidratlar" (hidrosülfürler) tabiri, bazen asit sülfürler için
kullanılmaktadır. Ametallerin sülfürleri bu pozisyon haricindedir (28.13 pozisyonu). (1) Sodyum
sülfürler. (a) Sodyum
sülfür (Na2S). Sodyum sülfatın kömürle redüksiyonu
(indirgenmesi) suretiyle hazırlanır. Ya susuz halde veya hidrate kristaller
(9 H2O ile) halinde bulunur. Susuz halde olanı, beyazımtırak
renkte kütleler veya levhalar halinde (konsantre edilmiş veya eritilmiş
sülfür) olup, suda çözünür ve havada sülfatlaşır. Hidrate kristaller halinde
olanı ise, saflık derecesine göre renksiz veya yeşilimtırak renktedir. Sodyum
sülfür, organik bileşiklerin elde edilmesinde zayıf indirgen olarak
kullanılır. Flotasyon işlemlerinde metal cevherlerinin yüzeyinde sıvı
yağların sülfürasyonu suretiyle yağ absorbsiyonunu artırır. Kıl ve tüy dökücü
(debagatte ve kozmetik müstahzarlarda)
ve parazit öldürücü olarak da
kullanılır. (b) Sodyum
hidrojen sülfür (hidrosülfür) (NaHS). Hidrojen sülfürün
nötr sülfür üzerine olan tesiriyle elde edilir. Renksiz kristaller halinde
olup, suda çözünür. Debagatte derilerin üzerindeki kılların çıkarılmasında,
boyama işlerinde, bakır emicisi olarak nikelin rafine edilmesinde, indirgen
olarak organik sentezlerde, vb. kullanılır. (2) Çinko sülfür (ZnS). Suni çinko
sülfür, alkali bir çinkatın sodyum sülfürle çöktürülmesi suretiyle hidrate
halde olarak elde edilir. Beyaz renkte macun veya toz halinde olup, içinde
çoğunlukla safsızlık olarak çinko oksit veya diğer safsızlıkları içerir. Saf
halde veya magnezyumla karışık halde kauçuk sanayiinde pigment olarak
kullanılır. Baryum sülfatla birlikte çöktürüldüğünde 32.06 pozisyonuna dahil litoponu meydana getirir. Gümüş, bakır, vb. ile
aktive edildiği zaman 32.06
pozisyonunda yer alan lüminoforları
oluşturur. Bununla beraber şu hususa dikkat edilmelidir ki, çinko
sülfür, sadece aktive edilmemiş ve
başka maddelerle karıştırılmamış olduğu taktirde, bu pozisyonda
sınıflandırılır. Doğal bir çinko sülfür olan çinko karışımı ("çinko
blende") (26.08 pozisyonu) ile yine doğal çinko
sülfür olan "wurzite" (25.30
pozisyonu) bu pozisyon haricinde
kalır. (3) Kadmiyum sülfür (CdS). Suni kadmiyum
sülfür, bir kadmiyum tuzu (örneğin;
sülfat) çözeltisinin hidrojen sülfür veya alkali bir sülfürle çöktürülmesi
suretiyle elde edilir. Sarı bir pigment (kadmiyum sarısı) olan bu bileşik,
resim boyaları ile göz kamaşmasını önleyici camların imalinde kullanılır.
Baryum sülfatla birlikte çökeltildiğinde boya ve seramik sanayiinde
kullanılan parlak sarı renkteki boyayıcı maddeyi (32.06 pozisyonu) meydana getirir. Doğal
kadmiyum sülfür (greenockite) bu pozisyon haricinde kalır (25.30 pozisyonu). (4) Amonyum hidrojen sülfür (amonyum
hidrosülfür) (NH4.HS). Kristal bünyeli pullar veya iğneler halinde
olup, çok uçucudur. Fotoğrafçılıkta ve organik sentezlerde kullanılır. (5) Kalsiyum sülfür (CaS). Kalsiyum
sülfat ile karbon karışımının kalsine edilmesi suretiyle elde edilir.
Grimtrak veya sarımtırak renkli ve bazen ışıklı (lüminesant) kütleler halinde
olup, suda hemen hemen hiç çözünmez. Genellikle sülfat veya diğer
safsızlıkları içerir. Yalnız başına veya arsenik oksitle veya kireçle muamele
edilmek suretiyle derilerin üzerindeki kılların çıkarılmasında kullanılır.
Ayrıca, tuvalet müstahzarlarında tüy dökücü, tıpta mikrop öldürücü olarak
kullanıldığı gibi, metalürjide ve ışıklı (luminesant) boyaların
hazırlanmasında da kullanılmaktadır. (6) Demir
sülfürler. Suni demir sülfürlerin
en önemlisi ferrosülfür (FeS)
olup kükürtle demir talaşının birlikte eritilmesi suretiyle elde edilir. Siyahımsı
renkte ve metalik cilalı levha, çubuk veya parçalar halindedir. Hidrojen
sülfür üretiminde ve seramikte kullanılır. Doğal
demir sülfürler bu pozisyon haricindedir- 25.02 pozisyonuna (kavrulmamış demir piritleri) veya 71.03 ya da 71.05 pozisyonuna (markasit) bakınız. Demirle arsenikten
müteşekkil doğal çift sülfür (mispickel) 25.30
pozisyonuna ve demirle bakırdan müteşekkil doğal çift sülfür (bornit,
chalcopyrite) ise 26.03 pozisyonuna
dahildir. (7) Stronsiyum sülfür
(SrS). Grimsi renkli külçeler halinde olan bu ürün, hava ile temasta sararır.
Debagatte ve kozmetik ürünlerde kıl dökücü olarak kullanılmakta ve ışıklı
(lüminesant) boyaların hazırlanmasına yaramaktadır. (8) Kalay sülfürler. Suni stanik sülfür
(kalay disülfür)(SnS2), amonyum klorür ve kükürt karışımının kalay
oksit ile veya kalay amalgamı ile
birlikte ısıtılması suretiyle elde edilir. Altın sarısı renginde pullar veya
toz halinde olup, suda çözünmez. Isıtıldılığında süblime olur. Ahşap
malzemenin, alçının, vb. renginin bronzlaştırılmasında kullanılır. (9)
Antimon sülfürler: (a) Suni trisülfür (Sb2S3). Doğal
antimon sülfürün sodyum hidroksitteki çözeltisine bir asit tesir ettirilmek
suretiyle kırmızı veya turuncu renkte bir toz oluşmaktadır (çöktürülmüş trisülfür). Bu, ya tek başına veya penta
sülfürle veya diğer maddelerle karıştırılmak suretiyle kauçuk sanayinde
pigment olarak kullanılır (antimon koyu kırmızısı - antimon vermilyon,
antimon alı - antimon krimson). Doğal antimon sülfürün eritilmesinden (izabe
edilmesinden) siyah renkte antimon trisülfür elde edilmekte olup,
piroteknide, kibrit hamuru imalinde, ağız otu infilak kapsüllerinde (potasyum
kloratla birlikte), fotoğrafçılıkta kullanılan flaş ışığı tozu üretiminde
(potasyum kromatla birlikte) vb. kullanılır. Antimon trisülfür sıcakta sodyum
karbonatla muamele edildiğinde "kermes minerali"ni verir, bu, esas
itibariyle antimon trisülfür ve sodyum piro-antimonattan müteşekkildir ve
tıpta kullanılır (38.24 pozisyonu). (b) Pentasülfür (altın renkli antimon
sülfür) (Sb2S5). Sodyum tiyoantimonat (Schlippe tuzu)
çözeltisinin asitlendirilmesi suretiyle hazırlanır. Portakal renginde bir toz
olup, zamanla karanlıkta dahi ayrışır.
Silahlara mahsus ağız otu imalinde, kauçuğun vulkanize edilmesinde ve boyanmasında,
tıpta (balgam söktürücü olarak) ve veterinerlikte kullanılır. Doğal antimon sülfür
(stibnite) ve oksisülfür (kermesite) bu pozisyon haricindedir
(26.17 pozisyonu). (10) Baryum
sülfür (BaS). Doğal
sülfatın (barit, 25.11
pozisyonu) kömür vasıtasıyla indirgenmesinden elde edilir. Saf olduğu zaman
beyaz toz veya kütle halinde, saf olmadığı zaman grimsi veya sarımsı
olabilir. Zehirlidir. Stronsiyum sülfürle kullanım sahaları aynıdır. (11) Diğer sülfürler. Bunlara aşağıdakiler dahildir: (a) Potasyum sülfür (nötr ve asit).
Potasyum hidrojen sülfür merkaptan
imalatında kullanılır. (b) Bakır sülfür, elektrodların ve deniz
suyuna dayanıklı boyaların imalatında kullanılır; doğal bakır sülfür
(kovelit, kalkosit) bu pozisyon haricindedir
(26.03 pozisyonu). (c) Kurşun sülfür, seramikte kullanılır;
doğal kurşun sülfür (galena) bu pozisyon haricindedir
(26.07 pozisyonu). Doğal
civa sülfür (cinnabar, doğal vermillon) 26.17
pozisyonunda; suni civa sülfürler 28.52
pozisyonunda yer almkata olup, bu pozisyon haricindedir. (12) Polisülfürler, aynı metalin sülfürlerinin karışımıdır. (a) Sodyum polisülfür,
sülfürün doğal sodyum sülfür veya sodyum karbonatla ısıtılmasından elde
edilir. Esas itibariyle sodyum
disülfür (Na2S2), trisülfür ve tetrasülfür ve
safsızlıklar (sülfat, sülfit, vb.) içerir. Yeşilimsi plakalar halindedir,
eriyebilir, havada oksitlenir ve çok higroskopiktir; ağzı sıkıca kapatılmış
kaplarda saklanır. Organik sentezlerde indirgeyici olarak (kükürtlü boyaların
hazırlanmasında); flotasyon işlemlerinde; etilen polisülfürün hazırlanmasında,
suni civa sülfürün elde edilmesinde, kükürtlü banyolarda veya uyuz
hastalığına ait karışımların hazırlanmasında
kullanılır. (b) Potasyum polisülfür ("liver of
sulphur"), özellikle kükürt banyoları olmak üzere sodyum polisülfürle
aynı amaçlar için kullanılır. Aşağıda yazılı olan doğal
sülfürler bu pozisyon haricindedir: (a)
Nikel sülfür (millerit) (25.30
pozisyonu). (b)
Molibden sülfür (molibdenit) (26.13
pozisyonu). (c)
Vanadyum sülfür (patronit) (26.15
pozisyonu). (d)
Bizmut sülfür (bizmutinit) (26.17
pozisyonu). 28.31 - DİTİYONİTLER
VE SÜLFOKSİLATLAR. 2831.10 - Sodyum 2831.90 - Diğerleri Ditiyonitler
(hidrosülfitler), serbest halde izole edilmemiş, ditiyonus (hidrosülfürlü)
asitin (H2S2O4) tuzlarıdır. Kükürt dioksit
ile doyurulmuş hidrojen sülfit solüsyonunun (çinko tozuyla) indirgenmesinden
elde edilir. Şeker, mensucat, kimya sanayiinde indirgen madde olarak ve
genelde ağartıcı olarak kullanılır. En
önemlisi sodyum ditiyonit olup (Na2S2O4),
susuz beyaz toz halindedir, suda çözünür, veya hidrate halde (2 H2O
ile) renksiz kristaller halindedir. Organik sentezlerde, boya sanayiinde ve
kağıt imalatında kullanılır. Kristal halde iken dahi çok çabuk bozulur. Bazı kullanımlar için (örn;
mensucat sanayiinde ağartıcı madde olarak), sodyum ditiyonit formaldehitle,
bazen gliserol veya çinko oksit ilavesi suretiyle stabil hale getirilmelidir.
Asetonla da stabilize hale getirilebilir. Potasyum, kalsiyum, magnezyum ve çinko ditiyonitler. Bunlar aynı işlemlerle stabilize hale
getirilebilirler, kullanımları ve özellikleri
itibariyle sodyum ditiyonite
benzerler. Bütün stabilize haldeki ditiyonitler, ve benzer bir ürün olan formaldehit
sülfoksilat bu pozisyona dahildir. Sülfitler ve tiyosülfatlar
bu pozisyon haricindedir (28.32
pozisyonu). 28.32 - SÜLFİTLER;
TİYOSÜLFATLAR. 2832.10 - Sodyum sülfitler 2832.20 - Diğer sülfitler 2832.30 - Tiyosülfatlar Bu Tali Fasılın girişinde
belirtilen hariç bırakılanlar
saklı kalmak kaydıyla, bu pozisyon
aşağıda yazılı olanları kapsar: (A) Metal sülfitler-sülfüroz asitin (H2SO3)
tuzları (yalnız sulu çözelti halinde bulunur ve 28.11 pozisyonundaki kükürt
dioksitin karşılığıdır). (B) Metal tiyosülfatlar-tüyosülfürik asit
tuzlarıdır (H2S2O3), saf halde bulunmazlar. Konsantre sülfitli kül
suyu (38.04 pozisyonu) ve organik
maddelerle stabilize hale getirilmiş ve "hidrosülfitler" olarak
bilinen sanayi ürünleri (28.31
pozisyonu) bu pozisyon
haricindedir. (A) SÜLFİTLER Bu pozisyon, nötr ve asit
sülfitlerin her ikisini de kapsar. (1) Sodyum sülfitler. Bunlara sodyum
hidrojen sülfit (NaHSO3), disodyum disülfit (Na2SO3.SO2
veya Na2S2O5) ve sodyum sülfit (Na2SO3)
dahildir. (a) Sodyum
hidrojen sülfit ("sodyum bisülfit", sodyum asit sülfit),
sodyum karbonatın sulu çözeltisinin üzerine kükürt dioksitin etkisiyle
meydana gelir. Renksiz toz veya kristal halinde, oldukça kararsız, kükürt
dioksit kokulu ve suda kolay çözünür; konsantre çözelti halinde, sarımsı
renkli olarak da bulunur. Organik sentezlerde indirgen olarak, indigo
imalatında, yün veya ipek ağartılmasında, lateksin kükürtle sertleştirilmesi
işleminde, debagatte, şarapcılıkta (şarabın muhafazasında antiseptik olarak),
minerallerin flotasyon işlemlerinde su üzerinde durabilme özelliklerini
azaltmak için kullanılır. (b) Disodyum disülfit (sodyum
metabisülfit, pirosülfit, kuru sülfit ve bazı dillerde yanlışlıkla
"sodyum bisülfit kristalleri" diye anılan). Hidrojen sülfitten elde
edilir; özellikle rutubetli ortamda
hızlı oksitlenir. Asit sülfitin
kullanıldığı amaçlarla ve bağcılıkta ve fotoğrafçılıkta kullanılır. (c)
Sodyum
sülfit (nötr
sodyum sülfit), hidrojen sülfít çözeltisinin sodyum karbonatla
nötralize edilmesiyle hazırlanır.
Susuz toz halinde veya kristal yapıda (7 H2O ile) olur,
renksizdir, suda çözünür. Fotoğrafçılıkta, biracılıkta, reçinenin
muamelesinde, antiseptik olarak veya ağartma maddesi olarak, diğer
sülfitlerin veya tiyosülfitlerín ve organik boyaların imalatında, vb.
kullanılır. (2) Amonyum sülfit ((NH4)2SO3.H2O).
Amonyağın üzerine kükürt dioksitin etkisiyle ortaya çıkar. Renksiz kristaller
halindedir, suda çözünür, havada oksitlenir. Organik sentezlerde kullanılır. (3) Potasyum
sülfitler. Sodyum sülfitlerle aynı şekilde ortaya çıkar. (a) Potasyum hidrojen sülfit, kristal
yapılıdır, boyacılıkta ve şarapcılıkta
kullanılır. (b)Dipotasyum disülfit (potasyum
metabisülfit), beyaz toz veya pul halindedir, fotoğrafçılıkta,keçe şapka imalatında kılların
sertleştirilmesinde ve antiseptik olarak kullanılır. (c) Nötr sülfit, kristal yapılıdır (2 H2O
ile), mensucat üzerine baskı işleminde
kullanılır. (4) Kalsiyum
sülfitler, aşağıdakileri içine alır: (a) Kalsiyum
dihidrojen bis (sülfit) (kalsiyum bisülfit) (Ca(HSO3)2),
kalsiyum hidroksitin üzerine kükürt dioksitin etkisiyle elde edilir. Kimyasal
hamurların hazırlanmasında, ligninin çözdürülmesinde , ağartmada (örn; süngerler), antiklor olarak ve biranın
bulanıklığının giderilmesinde kullanılır. (b) Nötr
kalsiyum sülfit (CaSO3), beyaz kristal yapılı toz halinde veya
hidrate (2 H2O ile) iğne şeklinde kristal yapılıdır, suda zor
çözünür, havayla temas ettiğinde toz
haline gelir. Tıpta ve şarapcılıkta kullanılır. (5) Diğer
sülfitler. Bunlara magnezyum sülfit (kalsiyum sülfitle aynı kullanım alanında), çinko sülfit
(antiseptik ve renk sabitleştirici), veya krom hidrojen sülfit (mordan-renk
sabitleştirici) dahildir. (B) TİYOSÜLFATLAR (1)
Amonyum tiyosülfat ((NH4)2S2O3).
Sodyum tiyosülfattan hazırlanır.
Renksiz kristaller halindedir, havanın rutubeti ile erir ve suda çözünür. Fotoğrafçılıkta tespit
banyolarında ve antiseptik olarak kullanılır. (2) Sodyum tiyosülfat (Na2S2O3.5H2O).
Sodyum sülfit çözeltisinin üzerine
kükürtün etkisiyle ortaya çıkar. Renksiz kristaller halindedir, suda kolay
çözünür, havadan etkilenmez. Fotoğrafçılıkta tespit
maddesi olarak, mensucat veya kağıt ağartılmasında antiklor olarak, krom
debagatında ve organik sentezlerde kullanılır. (3) Kalsiyum
tiyosülfat (CaS2O3.
H2O). Kalsiyum sülfürün oksidasyonuyla elde edilir. Beyaz
kristal yapılı toz halindedir, suda çözünür. Tıpta ve diğer tiyosülfatların
hazırlanmasında kullanılır. (4) Diğer tiyosülfatlar. Bunlara dahil
olanlar şunlardır: baryum tiyosülfat
(inci parlaklığında bir pigment); alüminyum tiyosülfat (organik sentezlerde
kullanılır); kurşun tiyosülfat (fosforsuz
kibrit imalatında kullanılır). 28.33 - SÜLFATLAR; ŞAPLAR; PEROKSOSÜLFATLAR
(PERSÜLFATLAR). - Sodyum
sülfatlar 2833.11 -- Disodyum sülfat
2833.19 -- Diğerleri - Diğer sülfatlar 2833.21 -- Magnezyum
sülfat 2833.22 -- Alüminyum
sülfat 2833.24 -- Nikel sülfat 2833.25 -- Bakır sülfat 2833.27 -- Baryum sülfat 2833.29 -- Diğerleri 2833.30 - Şaplar 2833.40 - Peroksosülfatlar
(persülfatlar) (A)
SÜLFATLAR Bu Tali Fasılın girişinde belirtilen hariç bırakılanlar saklı kalmak kaydıyla, bu pozisyon, sülfürik
asitin (H2SO4) (28.07 pozisyonu) metal tuzlarını kapsar
fakat 28.52 pozisyonunda yer alan
civa sülfatı, 31.02 pozisyonu veya
31.05 pozisyonunda yer alan
amonyum sülfatı (saf olsa dahi) ve saf olsun veya olmasın potasyum sülfatı (31.04 veya 31.05 pozisyonları) kapsamaz. (1)
Sodyum sülfatlar,
aşağıdakileri içine alır: (a) Disodyum sülfat
(nötr sülfat) (Na2SO4). Susuz veya hidrate durumda bulunan, toz halinde veya geniş
transparent kristaller halinde, hava ile temasta toz haline gelen ve ısı
düşüşüyle suda çözünen bir maddedir. Dekahidrat (Na2SO4.10
H2O) olanı Glauber tuzu olarak bilinmektedir. Saf olmayan disodyum
sülfat şekilleri (% 90-99 saflıkta), muhtelif imalat işlemlerinde yan ürün
olarak elde edilmekte olup, ekseriye
"tuz kalıbı" şeklinde tarif edilmektedir ve bu pozisyonda yer almaktadır. Disodyum sülfat boyamada
yardımcı olarak kullanılmaktadır; cam yapımında eritici madde olarak
vitrifiye karışımlar elde etmede (şişe camı, kristal ve optik cam yapımı);
derileri korumak için debagatte; kağıt yapımında (bazı kimyasal odun
hamurlarının hazırlanmasında) ; mensucat
sanayinde apre maddesi olarak; tıpta müshil olarak, vb.
kullanılmaktadır. Doğal
sodyum sülfatlar (glauberit, bloedit, reussin, astrakhanit) bu pozisyon haricindedir (25.30 pozisyonu). (b) Sodyum hidrojen sülfat (asit
sülfat)(NaHSO4). Nitrik asit imalatında kalıntı olan bu tuz, havadan nem alarak kendi
kendine eriyen, beyaz kütle halinde bulunur. Sülfürik asit yerine özellikle
metal temizlemede, kauçuk yenilemede (rejenere), antimon veya tantal
metalurjisinde ve yabani ot ilacı
olarak kullanılmaktadır. (c) Disodyum disülfat (sodyum pirosülfat)
(Na2S2O7). (2) Magnezyum
sülfat. Kieseritin
saflaştırılmasıyla veya dolomit üzerine sülfürik asit etkisiyle elde edilen
suni magnezyum sülfat (MgSO4.7 H2O) (Epsom tuzları,
Seidlitz tuzları) bu pozisyonda yer almaktadır. Renksiz kristal, hava ile temasta
toz haline gelen ve suda eriyen bir maddedir. Mensucatın aprelenmesinde dolgu
maddesi olarak, debagatte, eşyayı ateşe dayanıklı hale getirmede ve müshil
olarak kullanılmaktadır. Bu
pozisyon doğal magnezyum sülfatı (kieserit) kapsamaz (25.30 pozisyonu). (3) Alüminyum sülfat (Al2(SO4)3).
Boksit veya doğal alüminyum
silikatların sülfürik asit ile işleme tabi tutulmasıyla elde edilir; içerdiği safsızlıkların büyük
bölümünü demir bileşikleri oluşturur. Hidrate durumda (18 H2O
ile), beyaz kristaller halinde, suda eriyebilen, kullanılan solüsyonun
yoğunluk derecesine göre kolaylıkla ufalanan ve tırnakla kolayca kazınabilen
veya sert ve gevrek olan bir maddedir; hafifçe ısıtıldığında kendi
kristalizasyon suyunda erir ve sonunda susuz sülfatı meydana getirir.
Boyamada mordan olarak kullanılır; debagatte derileri korumak için ve şaplı
debagatta kullanılır; kağıt yapımında
kağıt hamuru için apre olarak; boya sanayiinde lakları, metilen mavisi veya
diğer thiazod boya maddeleri yapımında kullanılır. Ayrıca donyağını
beraklaştırmada, sanayii suyunu saflaştırmada, yangın söndürücülerde, vb.
kullanılır. Boyamada
kullanılan bazik alüminyum sülfat da burada sınıflandırılmıştır. (4)
Krom sülfatlar. En iyi bilineni, krom nitrat ve sülfürik asitten
hazırlanan kromik sülfattır (Cr2(SO4)3).
Kristalin toz, sulu solüsyonunda menekşe veya yeşil renkte olur. Boyamada
mordan olarak (krom mordanı) veya debagat işleminde (krom debagati)
kullanılır. Bu son amaç için kullanılan başlıca ürünler, kromik sülfattan
veya krom sülfattan (CrSO4) elde edilen bazik krom sülfatların
oldukça kararsız solüsyonlarıdır. Bu sülfatlar buraya dahildir. (5) Nikel
sülfatlar. Bu sülfatların
en yaygın olanı NiSO4 formülündedir. Sarı kristal halinde
susuz veya hidrate zümrüt yeşili kristal halinde (7 H2O ile) veya
mavimsi kristal (6 H2O ile) halindedir; suda çözünebilir.
Elektrolit nikel kaplamada, boyamada mordan olarak, gaz maskelerinin
yapımında ve katalizör olarak kullanılmaktadır. (6)
Bakır sülfatlar. (a) Bakır sülfat (Cu2SO4).
Sentetik etanol yapımında katalizör olarak kullanılır. (b) Kuprik
sülfat (CuSO4. 5
H2O). Elektrolitik bakır saflaştırılmasında yan üründür;
ayrıca bakır artıkları veya döküntülerinin zayıf bir sülfürik asit solüsyonu
ile işleme tabi tutulmasıyla da elde edilir. Suda çözünür, mavi kristaller veya kristalin toz halindedir.
Kalsine edildiğinde şiddetle su absorbe eden beyaz susuz sülfata dönüşür.
Tarımda mantar öldürücü olarak kullanılır (38.08 pozisyonunun Açıklama Notuna
bakınız); sprey karışımlarını hazırlamada; bakır oksit veya inorganik bakır
boyaları hazırlamada; boya işlerinde (ipek veya yünü siyaha, mora veya leylak
rengine boyamak için); elektrolitik yöntemle bakır saflaştırmada veya bakır
kaplamada; flotasyon regülatörü olarak (cevherlerin doğal olarak su üstünde
kalmasını sağlamak için); bir antiseptik olarak, vb. kullanılır. Doğal hidrate bakır sülfat
(brochantite) bu pozisyon haricindedir
(26.03 pozisyonu). (7) Çinko sülfat (ZnSO4.7 H2O).
Sulu sülfürik asitin, çinko, çinko oksit, çinko karbonat ve madeni sülfürler
üzerine etki etmesiyle elde edilir. Beyaz vitriye kütleler veya iğne şekilli
kristaller halindedir. Flotasyon
işleminde cevherlerin yüzmesini azaltmak için
kullanılır; boyamada mordan olarak;
elektroliz yoluyla çinko kaplamada;
antiseptik olarak; odunların
korunmasında; kurutucuların üretiminde, lithopun (32.06 pozisyonu), luminoforların (bakır ile aktive edilmiş çinko
sülfat) (32.06 pozisyonu) ve
çeşitli diğer çinko bileşiklerinin yapımında kullanılır. (8)
Baryum sülfat. Bu pozisyon,
bir baryum klorür solüsyonunun
sülfürik asit veya bir alkali sülfat ile çökeltilmesi yoluyla
elde edilen suni veya çökeltilmiş
baryum sülfatı (BaSO4) içine alır. Beyaz bir toz halinde, çok ağır
(özgül ağırlığı 4.4 civarında) ve suda çözünmeyen, koyu bir hamur halinde
bulunur. Beyaz pigment olarak kullanılmakta, aynı zamanda dolgu maddesi
olarak kumaşları aprelemede ve kauçuğun işlenmesinde, kuşe kağıt, karton, sır
kaplama, lak, boyalar, vb. yapımında kullanılır. X-ışınlarını geçirmez ve bu
nedenle radyografide kullanılır (saf olarak). Doğal baryum sülfat
(barit, ağır spar) bu pozisyon haricindedir
(25.11 Pozisyonu). (9) Demir
sülfatlar. (a) Ferro sülfat (FeSO4).
Demir talaşlarını, sulu sülfürik asit ile işleme tabi tutarak veya titan
dioksit imalinde bir yan ürün olarak elde edilir; safsızlık olarak çoğunlukla
bakır ve ferrik sülfatlar ve arsenik içerir. Suda çok çözünür; hafif yeşil renkte kristaller halinde hidrate
durumda bulunur (genellikle 7 H2O
ile) ve hava ile temasta oksitleşerek kahverengiye dönüşür; ısı etkisiyle
beyaz ve susuz sülfata çevrilir. Sulu
solüsyonlar yeşildirler fakat hava ile temas ettiklerinde oksitleşerek
kahverengimsi bir renge dönüşürler.
Ferro sülfat, mürekkeplerin (demir mürekkepleri), boyaların (Prusya mavisi)
yapımında kullanılır ve karışımı (sönmüş kireç ve testere talaşı ile) hava
gazını arıtmada; boyamada; dezenfektan olarak, bir antiseptik ve yabani ot
ilacı olarak kullanılır. (b) Ferrik sülfat (Fe2(SO4)3).
Ferro sülfattan hazırlanır. Toz veya kahverengimsi dilimler şeklinde olur.
Suda çok çözünür ve beyaz bir hidrate teşkil eder (9 H2O ile).
Doğal suların veya lağım sularının
arıtılmasında, mezbahalarda kanın
pıhtılaştırılmasında, demir ile debagatte vemantar öldürücü olarak kullanılmaktadır. Cevherlerin su
yüzeyinde kalmasını azalttığı için
flotasyon düzenleyicisi olarak kullanılır.
Ayrıca boyamada mordan olarak ve bakır veya çinkonun elektrolitik yöntemle
üretilmesinde de kullanılmaktadır. (10) Kobalt sülfat (CoSO4.7 H2O).
Kobalt oksit ve sülfürik asitten elde edilir; suda eriyebilen kırmızı
kristaller halindedir. Elektrolitik yöntemle kobalt kaplamada, bir seramik
boyası olarak, katalizör olarak ve çökeltilmiş kobalt reçinelerinin
(kurutucular) hazırlanmasında da kullanılmaktadır. (11) Stronsiyum sülfat.
Klorür solüsyonundan çökeltilmiş suni stronsiyum sülfat (SrSO4)
beyaz bir tozdur ve suda az erir. Piroteknide, seramikçilikte ve muhtelif
stronsiyum tuzlarının elde edilmesinde kullanılır. Doğal stronsiyum sülfat
(celestin) bu pozisyon haricindedir
(25.30 pozisyonu). (12) Kadmiyum
sülfat (CdSO4). Renksiz
kristaller halinde, suda çözünebilir, susuz veya hidrate
durumda bulunur (8 H2O ile). Kadmiyum sarısı(kadmiyum sülfür) veya
diğer boyama maddelerinin ve ilaçların yapımında kullanılır; standart
elektrik pillerinde (Weston pilleri); elektro-kaplamada ve boyamada
kullanılır. (13) Kurşun sülfatlar. (a) Suni
kurşun sülfat (PbSO4). Kurşun nitrat veya
kurşun asetatın sülfürik asit ile çökeltilmesinden elde edilir; beyaz toz
veya kristaller halinde olup, suda çözünmez. Kurşun tuzlarının yapımında
kullanılır. (b) Bazik kurşun sülfat. Doğal kurşun
oksit (litharge), sodyum klorür ve sülfürik asitin birlikte ısıtılmasıyla
hazırlanan grimsi bir tozdur. Aynı zamanda bir metalurjik işlem vasıtasıyla
da elde edilebilir, bu durumda beyaz bir toz halini alır. Pigmentlerin,
macunların ve kauçuk sanayii için karışımların hazırlanmasında kullanılır. Doğal kurşun sülfat
(anglesit) bu pozisyon haricindedir
(26.07 pozisyonu). (B) ŞAPLAR Şaplar, üç değerli bir
metalin (alüminyum, krom, manganez, demir veya indiyum) sülfatını ve bir
değerli bir metalin (alkali sülfat veya amonyum sülfat) sülfatını içeren
hidrate çift sülfatlardır. Şapların yerine basit sülfatları
kullanma eğilimi bulunmakla birlikte şaplar, boyamada, antiseptik olarak ve
kimyasal maddelerin yapımında kullanılır. (1) Alüminyum
şapları. (a) Alüminyum potasyum sülfat (adi şap
veya potasyum şapı) (Al2(SO4)3.K2SO4.
24 H2O). Doğal alunitden (şap taşı) (25.30 pozisyonu) elde edilir. (Örn; bazik
alüminyum potasyum sülfat ile karışık alüminyum hidroksit). Şap, keza
kendisini oluşturan iki ayrı sülfattan da elde edilir. Beyaz kristalli katı
halde olup, suda çözünür. Kalsine edildiğinde hafif beyaz toz halinde, susuz
ve kristalize (kalsine şap) bir madde verir. Alüminyum sülfatın kullanıldığı
yerlerde kullanılır, özellikle lakların hazırlanmasında, boyamada ve
debagatte (şapla dabaklama) kullanılır. Fotoğrafçılıkta, tuvalet
müstahzarlarında, vb.’de de kullanılır. (b) Alüminyum amonyum sülfat (amonyak
şapı) (Al2(SO4)3.(NH4)2SO4.24H2O).
Renksiz kristaller halindedir, özellikle sıcak iken suda çözünür. Saf
alüminyum oksitin yapımında ve tıpta kullanılır. (c) Alüminyum sodyum sülfat (soda şapı)
(Al2(SO4)3,Na2SO4.24H2O).
Potasyum şapına benzer, hava ile temasta toz haline dönüşen kristaller
halindedir, suda çözünür. Boyamada mordan olarak kullanılır. (2) Krom Şapları. (a) Krom
potasyum sülfat (krom
şapı) (Cr2(SO4)3.K2SO4.24H2O). Sülfürik asitteki potasyum dikromat
çözeltisi ile sülfür dioksiti indirgemek suretiyle elde edilir.
Eflatuni-kırmızı kristaller
şeklindedir, suda çözünür ve hava ile temasta toz haline gelir. Boyamada
mordan olarak, debagatte (kromla dabaklama), fotoğrafçılıkta, vb. kullanılır. (b) Amonyum krom sülfat (amonyaklı krom
şapı). Kristalize mavi toz halindedir, debagatte ve seramikçilikte
kullanılır. (3) Demir
şapları. Amonyaklı demir bis
(sülfat) ((NH4)2SO4.Fe2(SO4)3.24H2O),
havada dehidrate olarak beyazlaşan mor kristaller halindedir; Potaslı demir (III) sülfat da mor
kristaller halindedir. Her ikisi de boyama işlerinde kullanılır. (C) PEROKSOSÜLFATLAR
(PERSÜLFATLAR) Persülfatlar tabiri, 28.11
pozisyonundaki persülfürik asitlerin
tuzlarının karşılığıdır. Bunlar, kuru halde iken oldukça kararlıdır,
fakat sulu çözeltileri ısıda ayrışırlar. Güçlü oksidasyon maddeleridirler. (1) Diamonyum peroksodisülfat ((NH4)2S2O8).
Amonyum sülfatın ve sülfürik asitin konsantre çözeltilerinin elektrolizi ile
elde edilir; renksiz kristaller halinde olup, suda çözünür, nem
ve ısı etkisiyle ayrışabilir. Fotoğrafçılıkta, dokuma sanayinde renk ağartma veya boyama işleminde; eriyebilir
nişastaların hazırlanmasında; diğer peroksisülfatların ve bazı elektrolitik
banyoların hazırlanmasında; organik sentezlerde, vb. kullanılır. (2) Disodyum peroksodisülfat (Na2S2O8).
Renksiz kristaller halinde olup, suda çok iyi çözünür. Dezenfektan olarak,
renk ağartma işlerinde, depolarizan olarak (pillerde kutuplaştırma maddesi)
ve bakır alaşımlarını hakketmede kullanılır. (3) Dipotasyum peroksodisülfat (K2S2O8).
Renksiz kristaller halinde olup, suda çok iyi çözünür. Renk ağartmada, sabun
yapımında, fotoğrafçılıkta, antiseptik olarak, vb. kullanılır. Doğal kalsiyum sülfatlar
(alçı taşı, anhidrit, karstenit) bu pozisyon
haricindedir (25.20 pozisyonu). 28.34 - NİTRİTLER;
NİTRATLAR. 2834.10 - Nitritler - Nitratlar 2834.21 -- Potasyum nitrat 2834.29 -- Diğerleri (A) NİTRİTLER Bu Tali Fasılın girişinde
belirtilen hariç bırakılanlar
saklı kalmak kaydıyla, bu pozisyon, nitritler, nitro asitin (HNO2)
(28.11 pozisyonu) metal tuzlarını içine alır. (1) Sodyum nitrit
(NaNO2). Bu, sodyum
nitratın kurşun ile indirgenmesiyle elde edilir; ayrıca litarjın (
doğal kurşun oksit) imali sırasında da elde edilir. Renksiz kristaller
halinde, higroskopik ve suda kolaylıkla çözünür. Tekne boyamada oksidan
olarak; organik sentezlerde; et konserveciliğinde; fotoğrafçılıkta; fare
zehiri olarak, vb. kullanılır. (2) Potasyum
nitrit (KNO2).
Sodyum nitritle aymı usulle veya
kükürt dioksitin, kalsiyum oksitle potasyum nitrat karışımı üzerine etkisiyle
elde edilir. Kristalize beyaz bir toz halinde veya sarımtırak çubuklar
halinde olur; çoğunlukla safsızlık olarak diğer tuzları içerir. Suda çözünür,
havadaki nemi çekerek erir ve havada bozulur. Sodyum nitritin kullanıldığı
yerlerde kullanılır. (3) Baryum nitrit (Ba(NO2)2). Kristaller
halinde olup piroteknide kullanılır. (4)
Diğer nitritler. Bunların
arasında yer alan amonyum nitrit karasız halde ve patlayıcıdır;
laboratuvarlarda azot üretimi için çözelti halinde kullanılır. Bu pozisyon kobaltnitritleri
kapsamaz (28.42 pozisyonu). (B) NİTRATLAR Bu Tali Fasılın girişinde
belirtilen hariç bırakılanlar
saklı kalmak üzere, saf halde olsun olmasın amonyum nitrat ve sodyum nitrat (31.02 veya 31.05 pozisyonları) haricinde
kalan, nitratlar, nitrik asitin (28.08 pozisyonu) metal tuzları bu
pozisyonda yer alır. (Diğer istisnalar için aşağıya bakınız) Bazik nitratlar da bu
pozisyonda yer almaktadır. (1) Potasyum
nitrat (KNO3)(güherçile veya nitr diye de anılmaktadır). Sodyum nitrat ile potasyum klorürden elde
edilir. Renksiz kristaller, camımsı kütleler veya beyaz kristalize toz
halinde olup, suda çözünebilir ve saf olmadığı zaman higroskopiktir. Sodyum
nitratın kullanıldığı yerlerde; aynı zamanda barut, kimyasal primerler, havai
fişekler ve kibrit imalinde ve metalürjide eritici yapımında kullanılır. (2) Bizmut
nitratlar. (a) Nötr bizmut
nitrat (Bi(NO3)3. 5 H2O). Nitrik
asitin bizmut üzerine etkisiyle elde edilir; renksiz iri kristaller halinde
olup havadan çektiği nemle erir. Bizmut oksitleriyle tuzlarının
hazırlanmasında ve bazı verniklerin imalinde kullanılır. (b) Bazik
bizmut nitrat (BiNO3(OH)2). Nötr bizmut nitrattan
elde edilmektedir; inci beyazı bir toz halinde olup, suda çözünmez. Tıpta
(mide ve bağırsak hastalıklarında); seramikçilikte(gökkuşağı renklerini elde
etmede); kozmetikte; fülminatlı primerlerin (ağız otu) hazırlanmasında, vb.
kullanılır. (3) Magnezyum nitrat (Mg(NO3)2.6
H2O). Renksiz kristaller halinde olup, suda çözünür. Piroteknide,
ateşe dayanıklı ürünlerin hazırlanmasında (magnezyum oksit ile), beyaz alevli
lamba gömleklerinin imalinde, vb. kullanılır. (4) Kalsiyum nitrat
(Ca(NO3)2). Öğütülmüş kireç taşının nitrik asitle işleme tabi tutulmasıyla elde edilir. Beyaz
renkli, havadan çektiği nemle eriyen, suda, alkolde ve asetonda çözünebilir:
piroteknide patlayıcıların,
kibritlerin, gübrelerin, vb. yapımında kullanılır. (5) Ferrik nitrat (Fe(NO3)3.6
veya 9 H2O). Mavi kristaller halindedir. Boyama ve baskı işlerinde
(yalnız başına veya asetat ile kombine
halde olarak) mordan vazifesi görmektedir. Saf sulu çözeltisi tıpta
kullanılır. (6) Kobalt nitrat (Co(NO3)2.6
H2O). Mor, kırmızımsı veya kahverengimsi kristaller halinde olup, havadan çektiği
nemle erir ve suda çözünebilir. Kobalt
mavisi veya sarısı ile görünmez mürekkepler imalinde; seramik süslemede; elektroliz yöntemiyle kobalt
kaplamasında, vb. kullanılır. (7) Nikel nitrat (Ni(NO3)2.6
H2O). Yeşil kristaller halinde olup, havadan çektiği nemle erir ve
suda çözünebilir. Seramik sanayiinde (kahverengi pigmentler); boyama işleminde (mordan
olarak); elektrolitik nikel kaplamada; nikel oksitin elde edilmesinde veya
saf nikel katalizörlerinin
hazırlanmasında kullanılır. (8) Bakır
nitrat (küprik nitrat) (Cu(NO3)2). Bakırın nitrik
asitteki çözeltisinden kristalizasyon
işlemi ile elde edilir (ısıya bağlı
olarak 3 veya 6 H2O ile). Mavi veya yeşil kristaller
halinde olup, suda çözünür, higroskopiktir, zehirlidir. Piroteknide; boyayıcı
maddeler yapımında; mensucat boyama veya baskıcılığında (mordan olarak);
bakır oksit ve fotoğraf kağıdı imalinde; elektrolitik kaplama usulüyle
madenlerin üzerine eskimiş bronz üzerinde meydana gelen yeşil pas gibi bir
manzara vermede, vb. kullanılır. (9) Stronsiyum nitrat (Sr(NO3)2).
Stronsiyum oksitin veya stronsiyum
sülfürün nitrik asit üzerine etkisiyle sıcakta susuz tuz ve soğukta
hidrate tuz (4 H2O ile) elde edilir. Renksiz kristalize toz
halinde, havadan çektiği nemle eriyen, suda çözünen, ısıda ayrışan bir
maddedir. Piroteknikte kırmızı ışık elde etmek için kullanılır; ayrıca kibrit
yapımında da kullanılır. (10) Kadmiyum
nitrat (Cd(NO3)2. 4 H2O). Kendi
oksitinden elde edilir. Renksiz
iğneler halinde, suda çözünebilir ve havadan nem alarak eriyen bir maddedir.
Seramikçilikte veya cam yapımında boyama maddesi olarak kullanılır. (11) Baryum
nitrat (Ba(NO3)2). Doğal karbonattan (witherite) (25.11 pozisyonu) yapılır. Renksiz veya beyaz
kristaller halinde veya kristalize toz
halindedir, suda eriyebilir, zehirlidir. Piroteknide yeşil ışık elde etmek
için kullanılır; patlayıcıların yapımında, optik camların, seramik
cilalarının, baryum tuzlarının veya
nitratlarının vb. yapımında
kullanılır. (12) Kurşun
nitrat (Pb(NO3)2).
Kurşun nitrat, nitrik asitin
kırmızı kurşun üzerine etkisiyle
kurşun dioksit yapımı sırasında elde edilen bir yan üründür. Renksiz
kristaller halinde olup, suda çözünebilir, zehirlidir. Piroteknide (sarı ışık
elde etmede); kibritlerin, patlayıcıların ve bazı boyama maddelerinin
yapımında kullanılır; debagatte, fotoğrafçılıkta ve litografide; kurşun
tuzlarının yapımında ve organik sentezlerde oksidan olarak kullanılır. Yukarıda sayılan istisnalardan başka, aşağıda yazılı
olanlarda bu pozisyon haricindedir: (a) Civa nitratlar (28.52 pozisyonu) (b) Asetonitratlar (Fasıl 29) (Mordan olarak kullanılan demir asetonitrat, vb.). (c) Saf halde bulunsun bulunmasın, amonyum
sülfat ve amonyum nitratın çifte
tuzları (31.02 veya 31.05 pozisyonu). (d) Metal
nitratların
karışımlarından meydana gelen
patlayıcı maddeler (36.02
pozisyonu). 28.35 - FOSFİNATLAR
(HİPOFOSFİTLER), FOSFONATLAR (FOSFİTLER), VE FOSFATLAR; POLİFOSFATLAR
(KİMYACA BELİRLİ BİR YAPIDA OLSUN OLMASIN) 2835.10
- Fosfinatlar (hipofosfitler) ve
fosfonatlar (fosfitler) - Fosfatlar 2835.22 -- Mono veya
disodyum fosfat 2835.24 -- Potasyum fosfat 2835.25 -- Kalsiyum
hidrojenortofosfat ("dikalsiyum fosfat") 2835.26 -- Diğer kalsiyum
fosfatlar 2835.29 -- Diğerleri - Polifosfatlar 2835.31 -- Sodyum
trifosfat (sodyum tripolifosfat) 2835.39 -- Diğerleri (A) FOSFİNATLAR
(HİPOFOSFİTLER) Bu Tali Fasılın girişinde
belirtilen hariç bırakılanlar
saklı kalmak üzere, fosfinatlar (hipofosfitler), fosfinik (hipofosforlu)
asitin (H3PO2) (28.11 pozisyonu) metal tuzları bu
pozisyona dahildir. Bunlar suda çözünürler ve
ısıtıldıklarında kendiliğinden tutuşan
hidrojen fosfür oluşturarak ayrışırlar. Alkali hipofosfitler birer
indirgeme maddeleridir. Bunların en
önemlileri şunlardır: (I) Sodyum
fosfinat (hipofosfit)
(NaPH2O2), Beyaz tabletler veya kristalize toz halinde olup, higroskopiktir. (II)
Kalsiyum fosfinat (hipofosfit) (Ca(PH2O2)2),
Renksiz kristaller veya beyaz toz
halinde olup, beyaz fosforun kaynar haldeki kireç kaymağı üzerine etkisiyle elde edilir. Her
iki üründe tıpta tonik olarak veya ayıltıcı ilaç olarak kullanılır. (III)
Amonyum, demir veya kurşun
fosfinatlar (hipofosfitler). (B) FOSFONATLAR
(FOSFİTLER) Bu Tali Fasılın girişinde
belirtilen hariç bırakılanlar saklı kalmak kaydıyla, bu pozisyon,
fosfonatlar (fosfitler), fosfonik (fosforlu) asitin (H3PO3)
(28.11 pozisyonu) metal tuzlarını (nötr veya asit) içine alır. Bunların en önemlileri
amonyum, sodyum, potasyum ve kalsiyum
fosfonatlar olup, suda çözünebilmekte ve bir indirgeme maddesi
(redüktör) görevi görmektedirler. (C) FOSFATLAR
VE POLİFOSFATLAR Bu Tali Fasılın giriş
kısmında belirtilen hariç bırakılanlar saklı kalmak kaydıyla, 28.09 pozisyonundaki
asitlerden türetilen metal fosfatlar ve polifosfatlar bu pozisyon
kapsamındadır, örneğin: (I) Fosfatlar-fosforik asitin
(H3PO4)
metal tuzları. Bunlar fosfatların en önemlileri olup
kısaca "fosfatlar" olarak adlandırılırlar. Fosforik asitin
tek değerli metallerle birlikte meydana getirdikleri tuzlar,
mono-,di- veya tribazik olabilmektedir(bir, iki veya üç metal atomunu içeren tek değerli
metallerle ). örneğin üç sodyum fosfat
vardır: sodyum dihidrojen ortofosfat (monobazik fosfat (NaH2PO4)),
disodyum hidrojenortofosfat (dibazik fosfat (Na2HPO4))
ve trisodyumortofosfat (tribazik fosfat (Na3PO4)). (II)
Pirofosfatlar (difosfatlar)
- pirofosforik asitin (metal tuzları H4P2O7). (III) Metafosfatlar- metafosforik asitin metal tuzları(HPO3)n. (IV) Diğer polifosfatlar- yüksek bir
polimerızasyon derecesine sahip olan
polifosforik asiti metal tuzları. En önemli fosfatlar ve
polifosfatlar şunlardır: (1) Amonyum
fosfatlar ve polifosfatlar (a) Triamonyum ortofosfat ((NH4)3PO4),
sadece sulu çözeltide stabildir. (b) Amonyum polifosfatlar. Birkaç
birimden birkaç bine kadar değişen polimerizasyon derecesine sahip muhtelif amonyum
polifosfatlar bulunmaktadır. Beyaz
kristalize tozlar halinde oluşur, suda çözünebilir veya çözünemez; gübre
imalatında, verniklere mahsus ateşe dayanıklı katkı maddeleri imalatında veya
ateşe dayanıklı müstahzarlarda kullanılır. Polimerizasyon
dereceleri tanımlanmamış olsa dahi bunlar bu pozisyonda yer alır. Saf olsun veya olmasın, amonyum
dihidrojenortofosfat (monoamonyum fosfat) ve diamonyum hidrojenortofosfat
(diamonyum fosfat) ve bunların birbirleri ile karışımları bu pozisyon haricindedir (31.05 pozisyonu). (2) Sodyum
fosfatlar ve polifosfatlar (a) Sodyum dihidrojenortofosfat
(monobazik fosfat) (NaH2PO4.2H2O).
Renksiz kristaller halinde olup, suda
çözünür. Isı etkisiyle suyunu kaybeder (pulvarize fosfat) ve
pirofosfat ve sonuçta meta fosfata dönüşür. Tıpta, sentetik ve suni
dokuma sanayiinde, proteinli
maddelerin pıhtılaştırılmasında
elektro-kaplamada, vb. kullanılır. (b) Disodyum
hidrojenortofosfat (dibazik fosfat) ((Na2HPO4),
susuz (beyaz toz) veya kristalize (2, 7 veya 12 H2O ile) halde
olup, suda çözünür. İpeğin aprelenmesinde (kalay klorür ile), mensucat, odun
ve kağıdın ateşe dayanıklı hale getirilmesinde, mensucat sanayiinde mordan
olarak, debagatte kromlu tabaklama işleminde, optik camların yapımında,
porselenin sırlanmasında, kabartma tozu hazırlanmasında, boyayıcı maddelerin
ve lehimciliğe mahsus terkiplerin imalinde, elektro-kaplamada, tıpta,
vb. kullanılmaktadır. (c) Trisodyum ortofosfat (tribazik fosfat) (Na3PO4.12H2O)
Renksiz kristaller halinde olup, suda çözünür. Isıtıldığında kristalleşme
suyundan bir kısmını kaybeder. Metal oksitlerin çözümünde
eritici unsur olarak, fotoğrafçılıkta, deterjan olarak, sanayiide kullanılan
suların sertliğini gidermede ve kazanların kabuk bağlayan iç cidarlarının
temizlenmesinde, şekerin ve ispirtolu içkilerin berraklaştırılmasında,
debagatte, tıpta, vb. kullanılır. (d) Sodyum
pirofosfatlar (sodyum
difosfatlar). Tetrasodyum pirofosfat
(nötr difosfat) (Na4P2O7). Higroskopik
olmayan beyaz toz halinde olup, suda çözünür. Çamaşır yıkamada, deterjanların
hazırlanmasında, kanın pıhtılaşmasını önleyici karışımların yapımında,
soğutucu ürünlerin ve dezenfektanların hazırlanmasında, peynir imalinde, vb.
kullanılır. Disodyum dihidrojenpirofosfat (asit difosfat) (Na2H2P2O7)
da aynı görünüşe sahiptir, emaye ile kaplamada eritici olarak kullanılır, sütteki kazeini çökeltmede,
kabartma tozu bazı maltlı süt
tozları yapımında, vb.
kullanılır. (e) Sodyum trifosfat
(Na5P3O10) (pentasodyum trifosfat da
sodyum tripolifosfat olarak
bilinmektedir). Beyaz kristalize toz halindedir; suyun sertliğini gidermede,
emilsiyonlaştırıcı olarak veya gıda maddelerini
konserve etmede kullanılır. (f) Sodyum metafosfatlar (Temel formülü
(NaPO3)n). Bu tanıma uyan iki metafosfat olup, bunlar
sodyum siklo-trifosfat ve sodyum sıklotetrafosfattır. (g) Sodyum
polifosfatlar, yüksek polimerizasyon derecelerine sahiptirler. Bazı sodyum polifosfatlar
yanlış olarak sodyum metafosfatlar
şeklinde adlandırılmaktadır. Birkaç düzineden birkaç yüz birime kadar
değişebilen polimerizasyon derecelerine sahip çok sayıda doğrusal sodyum
polifosfat bulunmaktadır. Belirlenmemiş polimerizasyon derecesine sahip olan
polimerler şeklinde bulunsalar dahi, bunlar bu pozisyonda yer alırlar. Bunlar aşağıdakileri
kapsar: Yanlış olarak sodyum
hekzametafosfat ((NaPO3)n) formülünün bir polimerik
karışımı) olarak bilinen ürün, Graham tuzu olarak da bilinmektedir. Camımsı
madde halinde veya beyaz toz şeklindedir, suda çözünür. Bu madde, sulu
çözeltide, suda bulunan kalsiyum ve magnezyumu ayrıştırır, bu nedenle de su
yumuşatıcısı olarak kullanılmaktadır. Deterjanların yapımında ve kazein
tutkallarının hazırlanmasında, uçucu yağları emülsiyonlaştırmada,
fotoğrafçılıkta, işlenmiş peynir imalinde, vb. kullanılır. (3) Potasyum fosfatlar. En iyi bilineni potasyum dihidrojen
ortofosfatdır (monopotasyum fosfat) (KH2PO4). Fosfatlı tebeşirin
ortofosforik asit ve potasyum sülfat ile işleme tabi tutulması suretiyle elde
edilir. Renksiz kristaller halindedir, suda çözünür. Maya besleyici ve gübre
olarak kullanılmaktadır. (4)
Kalsiyum fosfatlar. (a)
Kalsiyum hidrojenortofosfat ("dikalsiyum fosfat") (CaHPO4.2H2O).
Disodyum hidrojenortofosfat üzerine hafif asitleştirilmiş kalsiyum klorür
çözeltisi etki ettirilerek elde edilir. Beyaz toz halinde olup, suda
çözünmez. Gübre olarak; hayvan yemlerine çeşni veren yardımcı mineral bir
gıda vazifesi görmekte, cam yapımında ve tıpta, vb. kullanılmaktadır. Kuru
halde susuz ürün üzerinden hesaplandığında ağırlık itibariyle %0.2 veya daha
fazla fulorin ihtiva eden kalsiyum hidrojenortofosfat bu pozisyon haricindedir (31.03 veya 31.05 pozisyonu). (b)
Kalsiyum tetrahidrojen bis (ortofosfat)
(monokalsiyum fosfat) (CaH4(PO4)2.1
veya 2 H2O). Kemiklerin sülfürik asit veya hidrojen klorür ile
işleme tabi tutulmasından elde edilir. Koyu çözeltiler halindedir; ısı
etkisiyle kristalizasyon suyunu kaybeder. Suda çözünebilen tek kalsiyum
fosfattır. Kabartma tozu yapımında, ilaç imalinde, vb. kullanılır. (c)
Trikalsiyum bis (ortofosfat) (nötr kalsiyum fosfat) (Ca3(PO4)2).
Bu pozisyon, çökeltilmiş kalsiyum fosfatı içine alır (örneğin; adi kalsiyum
fosfat). Kemiklerde bulunan trikalsiyum fosfatın öncelikle hidroklorik asitle
ve takiben sodyum hidroksit ile işleme tabi tutulması suretiyle veya
trisodyum otofosfat çözeltisinin amonyaklı ortamda kalsiyum klorür
vasıtasıyla çökeltilmesi suretiyle elde edilir. Beyaz renkte amorf bir toz olup,
suda çözünmez ve kokusuzdur. Boyama işlerinde mordan olarak; şurupların
berraklaştırılmasında; metallerin temizlenip parlatılmasında; cam ve çanak,
çömlek yapımında; fosfor ve ilaç (laktofosfatlar ve gliserofosfatlar gibi)
imalinde, vb. kullanılır. Doğal kalsiyum fosfat bu
pozisyon haricindedir (25.10
pozisyonu). (5) Alüminyum fosfat. Suni alüminyum
ortofosfat (AlPO4), trisodyum ortofosfat ve alüminyum sülfattan
hazırlanır, beyaz, grimsi veya pembemsi toz halindedir. Seramikçilikte
eritici unsur olarak, ipeğin aprelenmesinde (kalay oksit ile) ve dişçi
çimentolarının hazırlanmasında kullanılır. Doğal
alüminyum fosfat (wavellite) bu pozisyon haricindedir
(25.30 pozisyonu). (6) Manganez fosfat (Mn3(PO4)2.7H2O).
Mangan klorürü ile fosforik asitten elde edilir. Mor renkte bir toz olup,
yalnız başına veya diğer maddelerle beraber ressamlıkta ve emaye işlerinde
kullanılan Nuremberg morunu teşkil etmektedir. Amonyum fosfatla
birleştirilmek suretiyle Burgundy morunu meydana getirir. (7) Kobalt fosfatlar. Trikobalt bis
(ortofosfat) (Co3(PO4)2 2 veya 8 H2O),
sodyum ortofosfat ile kobalt asetattan elde edilir. Pembe renkte amorf (şekilsiz)
bir tozdur, suda çözünmez. Alüminyum oksit ile birlikte ısıtıldığında
emayecilikte kullanılan Thenard mavisini meydana getirir. Alüminyum fosfat
ile birleştirilmek suretiyle kobalt morunun hazırlanmasında kullanılır. (8) Diğer
fosfatlar. Bunlar meyanında,
baryum fosfatlar
(donuklaştırıcı), krom fosfatlar (seramik boyaları), çinko fosfatlar (seramik
boyaları ve dişçi çimentoları imalinde, fermantasyon kontrolünde, tıpta),
demir fosfatlar (tıpta) ve bakır fosfatlar (seramik boyalarında) sayılabilir. Aşağıda yazılı olan bazı
fosfatlar bu pozisyonun haricindedir.
Örneğin: (a) Doğal
kalsiyum fosfatlar, apatit ve doğal alüminyum kalsiyum
fosfatlar (25.10
pozisyonu). (b)
Fasıl 25 veya 26'da yer alan diğer doğal mineral
fosfatlar. (c) Amonyum dihidrojenortofosfat (monoamonyum
fosfat) ve diamonyum hidrojen ortofosfat (diamonyum fosfat) (saf halde bulunsun
bulunmasın) (31.05 pozisyonu). (d) Kıymetli ve yarı kıymetli taşlar (71.03 veya 71.05 pozisyonu). 28.36- KARBONATLAR; PEROKSİKARBONATLAR (PERKARBONATLAR);
AMONYUM KARBAMAT İHTİVA EDEN TİCARİ
AMONYUM KARBONAT. 2836.20 - Disodyum
karbonat 2836.30 - Sodyum
hidrojenkarbonat (sodyum bikarbonat) 2836.40 - Potasyum
karbonatlar 2836.50 - Kalsiyum
karbonat 2836.60 - Baryum karbonat - Diğerleri 2836.91 -- Lityum
karbonatlar 2836.92 -- Stronsiyum
karbonat 2836.99 -- Diğerleri Bu Tali Fasılın giriş
kısmında belirtilen hariç
bırakılanlar saklı kalmak kaydıyla,
bu pozisyon aşağıdakileri kapsar: (I) Karbonatlar (nötr karbonatlar, hidrojenkarbonatlar veya bikarbonatlar,
bazik karbonatlar). Bunlar anhidrit halde olanı (CO2) 28.11
pozisyonunda yer alan izole edilmemiş karbonik asitin (H2CO3)
metal tuzlarıdır. (II) Peroksokarbonatlar (perkarbonatlar). Bunlar,
fazla miktarda oksijen içeren
karbonatlar olup (peroksomonokarbonatlar (Na2CO4) veya
peroksodikarbonatlar (Na2C2O6) gibi), karbondioksitin metal peroksitler
üzerine etkisiyle elde edilir.. (A) KARBONATLAR (1) Amonyum karbonatlar. Bunlar
tebeşir ve amonyum
sülfat (veya amonyum klorür) karışımının ısıtılması suretiyle, veya
karbondioksitin kızgın su buharı varlığında amonyak gazı ile
birleştirilmesinden elde edilir. Bu
işlemlerle elde edilen amonyum karbonat
ticari amonyum karbonat
olup; içinde çeşitli safsızlıklara (klorürler, sülfatlar, organik maddeler)
ilaveten amonyum hidrojen karbonat ve amonyum karbamat (NH2COONH4)
da ihtiva ederler. Ticari amonyum karbonat (bu pozisyonda yer alan), beyaz
renkte kristalize kütleler halinde veya toz halinde olup, sıcak suda çözünür.
Nemli atmosferde yüzeyinde asit karbonat
teşekkül ederek bozulmakta fakat bu durumda dahi kullanılabilmektedir. Amonyum
karbonat, mensucat boyama ve baskıda mordan olarak; yünlerin temizlenmesinde
deterjan olarak; tıpta balgam söktürücü olarak; koku veren tuzların veya
kabartma tozlarının yapımında; debagatte; kauçuk sanayiinde; kadmiyum
metalurjisinde; organik sentezlerde, vb. kullanılır. (2)
Sodyum karbonatlar. (a) Disodyum karbonat (nötr karbonat) (Na2CO3).
Yanlış olarak "soda karbonatı" veya "ticari soda" diye
anılan bu ürünü 28.15 pozisyonundaki sodyum hidroksit
(kostik soda) ile karıştırmamak gerekir. Sodyum klorür ile amonyak
çözeltisinin karbon dioksit ile ısıtılması suretiyle elde edilebildiği gibi
asit sodyum karbonatın ısıtılarak ayrıştırılması yoluyla da elde edilir. Susuz
(veya dehidrate) tozlar halinde veya hidrate kristaller (soda kristalleri,
çamaşır sodası (10H2O ile) halinde olur, havada toz haline gelerek
monohidratı açığa çıkarırlar (1 H2O ile). Bunlar birçok sanayiide,
örneğin: cam ve seramik sanayiinde eritici olarak; dokuma sanayiinde; yıkama
müstahzarları imalatında; boyamacılıkta; ipeğin kalay apresinde (stanik
klorür ile birlikte); dekapaj maddesi olarak (38.24 pozisyonuna ait Açıklama
Notuna bakınız); sodyum hidroksit, sodyum tuzları ve indigonun
hazırlanmasında; tungsten, bizmut antimon veya vanadyum metalurjisinde;
fotoğrafçılıkta; sanayi sularının arıtılmasında (kireç soda yöntemi) ve
kireçle karıştırılmak suretiyle kömür gazının saflaştırılmasında kullanılır. (b) Sodyum
hidrojenkarbonat (asit karbonat, sodyum bikarbonat) (NaHCO3).
Genellikle kristalize toz veya beyaz kirstaller halinde olup, suda özellikle
sıcak olduğunda çözünür ve nemli atmosferde bozulmaya meyillidir. Tıpta idrar
taşının muayenesinde; hazmı kolaylaştırıcı tabletler ve gazlı meşrubatın
imalinde; kabartma tozu yapımında; porselen sanayiinde, vb. kullanılır. Doğal
sodyum karbonat (natron, vb.) bu pozisyona dahil değildir (25.30 pozisyonu). (3)
Potasyum karbonatlar. (a) Dipotasyum karbonat (nötr karbonat)
(K2CO3). Yanlış olarak "potas" olarak bilinen
bu karbonatı, 28.15 pozisyonunda
yer alan potasyum hidroksit (kostik potas) ile karıştırmamak gerekir.
Bitkisel küllerden, pancar suyu tortusundan, yapağı yağından ve özellikle
potasyum klorürden elde edilir. kristalize beyaz kütleler halinde olup
havadaki nemi çekerek erir, suda çözünür. Cam ve seramik sanayiinde; ketenin
veya mensucatın ağartılmasında; yağlı boya resimlerin temizlenmesinde;
potasyum tuzlarının, siyanürlerin ve Prusya mavisinin hazırlanmasında,; dekapaj müstahzarları olarak vb. kullanılır. (b) Potasyum hidrojenkarbonat (asit
karbonat, potasyum bikarbonat)
(KHCO3). Karbon dioksitin nötr karbonat üzerine etkisiyle elde
edilir; beyaz kristaller halinde olup, suda çözünür, havadaki nemi çekerek
hafifçe erir. Yangın söndürücülerinde; kabartma tozlarının hazırlanmasında; tıpta
ve şarapcılıkta (anti-asit olarak) kullanılır. (4) Çöktürülmüş
kalsiyum karbonat. Bu pozisyonda yer alan çöktürülmüş kalsiyum karbonat
(CaCO3) kalsiyum tuzları eriyiklerinin karbondioksitle işleme tabi
tutulması suretiyle elde edilir. Diş
macunlarının ve yüz pudralarının
hazırlanmasında katkı maddesi
olarak, tıpta (kemik hastalıklarının tedavisinde), vb. kullanılır. Yıkanmış
veya toz haline getirilmiş olsun olmasın doğal kalkerler (Fasıl 25) tebeşir (doğal kalsiyum karbonat) (25.09 pozisyonu) ile
toz halinde kalsiyum karbonat ve bunun yağlı asitlerle (örn: stearik asit)
kaplanmış partikülleri (38.24
pozisyonu) bu pozisyon haricindedir. (5) Çöktürülmüş baryum karbonat. Bu
pozisyonda yer alan çöktürülmüş baryum
karbonat (BaCO3), sodyum karbonatla baryum sülfitten elde edilir.
Beyaz bir toz olup suda çözünmez. Sanayii sularının arıtılmasında;
parazitleri yok edici terkiplerin, optik camların ve saf baryum oksitin
imalinde; pigment ve eritici madde olarak emaye işlerinde; kauçuk, kağıt,
sabun ve şeker sanayilerinde; piroteknide (yeşil ışık elde etmede)
kullanılmaktadır. Doğal
baryum karbonat (witherite) bu pozisyon haricindedir (25.11
pozisyonu). (6) Kurşun
karbonatlar. Bu pozisyonda yer alan
suni kurşun karbonatlar şunlardır: (a)
Nötr kurşun karbonat (PbCO3). Beyaz renkte
kristalize veya amorf bir toz olup, suda çözünmez. Pigmentlerin, macunların
ve indigonun imalinde, seramikçilikte kullanılır. (b) (2
PbCO3. Pb(OH)2) tipinde bazik kurşun karbonatlar.
Bunlara "beyaz kurşun" (üstübeç) denilmekte olup, toz, kalıp, pul
veya hamur halindedirler. Asetik asitin kurşun levhalar veya litarj üzerine
olan etkisiyle meydana gelen kurşun asetattan elde edilir; kuruyan boya
pigmentidir. Yağlı boyaların, cam haline gelebilen terkiplerin, özel
macunların (içinden buhar geçen boruların ek yerlerinde kullanılan macunlar
gibi) ve portakal rengi kurşun boyasının imalinde kullanılır. Ayrıca yalnız
başına veya baryum sülfat, çinko oksit, alçı taşı ve kaolen ile karışım
halinde olarak kurşun beyazını, Krems
beyazını, Venedik beyazını, Hamburg beyazını, vb. meydana getirir. Doğal
kurşun karbonat (witherite) bu pozisyona dahil
değildir (26.07 pozisyonu). (7) Lityum karbonatlar. nötr lityum
karbonat (Li2CO3) lityum sülfatın sodyum karbonatla
çöktürülmesiyle elde edilir; beyaz kristalize toz halinde, kokusuz, , havadan
etkilenmez ve suda az çözünür. Tıpta (idrar yolu hastalıklarında) ve suni
mineral suların imaline mahsus karışımların hazırlanmasında kullanılır. (8) Çöktürülmüş stronsiyum
karbonat. Bu pozisyonda
yer alan çöktürülmüş stronsiyum
karbonat (SrCO3), beyaz renkte çok ince bir toz olup, suda
çözünmez. Piroteknide (kırmızı ışık elde etmede), yanar döner camlarla, ışıklı boyaların
imalinde, stronsiyum oksit ve stronsiyum tuzlarının hazırlanmasında
kullanılır. Doğal
stronsiyum karbonat (stronsiyanit) bu pozisyon haricindedir (25.30 pozisyonu). (9) Bizmut
karbonat. Bu pozisyonda yer alan suni bizmut karbonat esas olarak bazik
bizmut karbonat (bizmutil karbonat) ((BiO)2CO3) olup,
beyaz veya sarımsı renkte ve suda çözünmeyen amorf bir tozdur. Tıpta ve
kozmetik maddeler imalinde kullanılır. Doğal
bizmut hidrokarbonat (bismutite) bu pozisyon haricindedir (26.17 pozisyonu). (10) Çöktürülmüş magnezyum
karbonat. Bu pozisyonda yer
alan çöktürülmüş magnezyum karbonat, bazik ve hidrate bir karbonat
olup, sodyum karbonatla magnezyum sülfatın çifte ayrışması ile elde edilir.
Beyaz renkte, kokusuz ve pratik olarak suda çözünmeyen bir maddedir. Hafif
karbonat, eczacıların beyaz magnezi dedikleri karbonat olup, laksatif olarak
kullanılmakta ve çoğunlukla kübik parçalar halinde arz edilmektedir. Ağır
karbonat, beyaz renkte granüler bir tozdur. Magnezyum karbonat, kağıt ve
kauçuk sanayiinde dolgu maddesi olarak; kozmetiklerde kullanılmakta ve ayrıca
ısıyı izole edici madde olarak da
kullanılmaktadır. Bu
pozisyona, doğal magnezyum karbonat (manyezit) dahil değildir (25.19 pozisyonu). (11) Manganez karbonatlar. Bu
pozisyonda yer alan
suni manganez karbonat (MnCO3),
susuz veya hidrate (1 H2O ile) halde ince bir toz olup, sarı,
pembemsi veya kahverengimsi renktedir. Suda çözünmez. Boyalarda, kauçuk ve
seramikte pigment olarak kullanılmakta ve aynı zamanda tıpta da kullanım
alanı bulunmaktadır. Doğal
manganez karbonat (rhodocrosite, dialogite) bu pozisyon haricindedir (26.02 pozisyonu). (12) Demir
karbonatlar. Bu pozisyonda
yer alan susuz veya hidrate (1 H2O ile) haldeki
suni demir karbonat
(FeCO3), demir
sülfatla sodyum karbonatın çifte ayrıştırılması ile elde edilir. Grimsi
kristaller halinde olup, suda çözünmez, havada ve özellikle nemli zamanlarda
çok çabuk okside olur. Demir tuzlarının ve ilaçların hazırlanmasında
kullanılır. Doğal demir karbonat (sidarite, chalybite)
bu pozisyon haricindedir (26.01 pozisyonu). (13) Kobalt
karbonatlar (CoCO3). Susuz
veya hidrate (6 H2O ile) halde kristalize bir toz olup, pembe,
kırmızı veya yeşilimsi renktedir ve suda çözünmez. Emaye işlerinde pigment
olarak ve kobalt oksitleriyle tuzlarının hazırlanmasında kullanılmaktadır. (14) Nikel
karbonatlar. Bu pozisyonda
yer alan normal suni nikel karbonat (NiCO3),
açık yeşil renkte bir toz olup, suda çözünmez; seramiklerde pigment olarak ve
nikel oksitin hazırlanmasında kullanılmaktadır. Hidrate haldeki bazik
karbonat, yeşilimsi renkli kristaller halinde olup, seramiklerde, cam
sanayiinde, elektro-kaplamada, vb. kullanılmaktadır. Doğal
bazik nikel karbonat (zaratite) bu pozisyon haricindedir (25.30
pozisyonu). (15) Bakır karbonatlar. Bu pozisyonda yer
alan suni malakit veya suni azürit de denilen suni bakır karbonatlar,
yeşilimsi-mavi renkte zehirli bir toz olup, suda çözünmez. Suni bakır
karbonatlar, nötr karbonattan (CuCO3) veya çeşitli tiplerde bazik
karbonatlardan meydana gelmiş olup, sodyum karbonat ve bakır sülfattan elde
edilir. Saf veya karışım halinde pigment olarak (mavi veya yeşil bakır
karbonat, dağ mavisi veya yeşili); haşarat öldürücü ve mantarları yok edici
olarak; tıpta (kan damarlarını büzerek kanı durdurmada ve fosfordan meydana
gelen zehirlenmelere karşı); elektro-kaplamada; piroteknide, vb. kullanılır. Doğal
bakır karbonat hidrate olsun olmasın (malachite, azurite) bu pozisyon haricindedir (26.03 pozisyonu). (16) Çöktürülmüş çinko
karbonat. Bu
pozisyonda yeralan çöktürülmüş çinko karbonat (ZnCO3),
sodyum karbonat ve çinko sülfatın çifte ayrıştırılmasından elde edilir; beyaz
renkte kristalize bir toz olup, pratik olarak suda çözünmez. Boyalarda,
kauçuklarda, seramiklerde ve
kozmetiklerde pigment olarak
kullanılır. Doğal
çinko karbonat (smithsonite) bu pozisyon haricindedir
(26.08 pozisyonu). (B) PEROKSOKARBONATLAR
(PERKARBONATLAR) (1) Sodyum peroksokarbonatlar. Bunlar
sodyum peroksitin (hidrate olsun olmasın) sıvı haldeki karbondioksit ile
işleme tabi tutulması suretiyle elde edilir. Beyaz renkte bir toz olup, suda
çözünerek oksijen ile nötr sodyum karbonatı meydana getirir. Renk ağartma
işlerinde, ev işlerinde kullanılan deterjanların imalinde ve fotoğrafçılıkta kullanılır. (2) Potasyum peroksokarbonatlar. Doymuş
nötr potasyum karbonatın -10°C veya -15°C’de elektrolizi ile elde edilir. Beyaz
kristaller halinde olup, nemi çok çeker, nemli atmosferde rengi mavileşir ve suda çözünür.
Kuvvetli bir oksidan olup bazen ağartma işlerinde kullanılır. (3) Diğer peroksokarbonatlar. Bunlar
arasında amonyum ve baryum peroksokarbonatlar vb. sayılabilir. 28.37 -
SİYANÜRLER, OKSİSİYANÜRLER VE
KOMPLEKS
SİYANÜRLER. - Siyanürler
ve oksisiyanürler 2837.11 -- Sodyum 2837.19 -- Diğerleri 2837.20 - Kompleks siyanürler Bu Tali Fasılın giriş
kısmında belirtilen hariç bırakılanlar
saklı kalmak kaydıyla bu pozisyon siyanürleri, oksisiyanürleri ve
kompleks siyanürleri içine alır. (A) SİYANÜRLER Bu pozisyonda yer alan siyanürler, 28.11 pozisyonundaki
hidrojen siyanürün (hidrosiyanik asit) (HCN) metal tuzları olup çok
zehirlidirler. (1) Sodyum siyanür (NaCN). Sodyum
siyanür, kokun veya hidrokarbonlu gazların ve atmosferik azotun sodyum
karbonat üzerinde olan etkisiyle veya kalsiyum siyanamitin (31.02 pozisyonuna
bakınız) odun kömürü ile işleme tabi tutulması suretiyle, ya da pülverize toz
kömürün, sodyumun ve amonyak gazının
birbirlerine karşı olan etkisiyle elde edilir. Kristalize beyaz toz,
levha veya hamur halinde olup, nem çekicidir. Acı badem kokusundadır ve suda
çok erir. Erime noktasına gelince oksijeni emer; hidratlar da meydana
getirebilir. Ağızları tamamen kapalı kaplarda sunulurlar. Sodyum siyanürler,
altın ve gümüş metalurjisinde, altın ve gümüş kaplamasında, fotoğrafçılıkta,
litoğrafide, parazitlerin ve haşaratın yok edilmesinde, vb. kullanılır. Aynı
zamanda, hidrojen siyanürün, diğer siyanürlerin ve indigonun hazırlanmasında;
flotasyon işlemlerinde (özellikle galenayı (içinde doğal kurşun sülfürü
bulunan maden cevheri) blendden ve piritleri kalkopiritten ayırmada) da
kullanılmaktadır. (2) Potasyum siyanür (KCN). Sodyum
siyanürle aynı tarzda elde edilmekte olup, aynı özelliklere sahip bulunmakta
ve aynı işlerde kullanılmaktadır. (3) Kalsiyum siyanür (Ca(CN)2).
Saflık derecesine göre beyaz veya grimsi renkte ve suda çözünen bir toz olup,
haşaratın, mantarların ve zararlı hayvanların yok edilmesinde kullanılır. (4) Nikel siyanür (Ni(CN)2).
Hidrate halde olanı yeşilimsi toz veya plakalar halinde ve amorf olanı sarı
toz halinde olup, metalürjide ve elektro-kaplamada kullanılır. (5) Bakır
siyanürler. (a) Bakır (I) siyanür (CuCN). Beyaz veya
grimsi renkte bir toz olup suda çözünmez. Tıpta ve bakır (II) siyanürün
kullanıldığı yerlerde kullanılır. (b) Bakır (II) siyanür (Cu(CN)2).
Suda çözünmeyen amorf bir toz olup, kolayca ayrışır. Demir üzerine bakır
kaplamada ve organik sentezlerde
kullanılır. (6) Çinko siyanür (Zn(CN)2).
Suda çözünmeyen beyaz bir toz olup, elektro-kaplamada (galvanoplasti)
kullanılır. Ametallerin siyanürleri
(brom siyanür gibi) (28.53 pozisyonu) ve
civa siyanürleri (28.52 pozisyonu)
bu pozisyon haricindedir. (B) HEKZASİYANOFERRATLAR
(II) (FERROSİYANÜRLER) Hekzasiyanoferratlar (II) (Ferrosiyanürler), 28.11
pozisyonundaki ferrosiyanhidrik (hidrojen hekzasiyanoferat) asitin (H4Fe(CN)6)
metal tuzları olup, demir hidroksitin
siyanürler üzerine olan etkisinden veya kalsiyum hidroksit ile hava gazının arıtılmasından
sonra geriye kalan oksitin işleme tabi tutulmasından elde edilir. Isı ile
ayrışır. Bunların başlıcaları aşağıda gösterilmiştir: (1) Tetraamonyum hekzasiyanoferrat ((NH4)4Fe(CN)6).
Suda çözünebilen kristaller
halindedir. "Siyah nikel-kaplama" da ve katalizör olarak amonyağın
sentezinde kullanılır. (2) Tetrasodyum hekzasiyanoferrat (Na4Fe(CN)6. 10 H2O). Sarı renkte kristaller halinde olup,
havadan etkilenmez, suda ve özellikle sıcak suda çözünür. Hidrojen siyanür ve
Prusya mavisi, tiyoindigo, vb. hazırlanmasında; çeliğin yüzeyini
sertleştirmede; fotoğrafçılıkta; boyamacılıkta (mordan olarak ve maviye
tonlamada); baskı işlerinde (anilin siyahını baskıda oksidan olarak) ve
zehirli mantarların yok edilmesinde kullanılır. (3) Tetrapotasyum hekzasiyanoferrat (K4Fe(CN)6.
3 H2O). Sarı kristaller halinde olup, havada toz haline gelir,
suda ve özellikle sıcak suda çözünür. Tetrasodyum ferrosiyanürün kullanıldığı
yerlerde kullanılır. (4) Dibakır hekzasiyanoferrat (Cu2Fe(CN)6.x H2O). Morumsu
kahverengi renkte bir toz olup, suda çözünmez. Florans kahverengisi
veya Van Dyck kahverengisi denilen türdeki resim boyalarının imalinde
kullanılır. (5) Çifte
hekzasiyanoferratlar (örn: dilityum dipotasyum
hekzasiyanoferrat Li2K2(Fe(CN)6).3
H2O). Prusya mavisi (Berlin
mavisi) ve hekzasiyanoferrat esaslı diğer pigmentler bu pozisyon haricindedir. (32.06 pozisyonu). (C) HEKZASİYANOFERRATLAR
(III) (FERRİSİYANÜRLER) Hekzasiyanoferratlar (III) (ferrisiyanürler) 28.11
pozisyonundaki hidrojen hekzasiyanoferatın (III) (H3Fe(CN)6)
tuzlarıdır. En önemlileri şunlardır: (1) Trisodyum hekzasiyanoferrat (Na3Fe(CN)6.
H2O). Klorun ferrisiyanür (II)
üzerine etkisiyle elde edilir; nar çiçeği renginde, zehirli, havadan
çektiği nemle eriyen, suda çözünen kristaller halindedir. Sulu çözeltisinde
yeşilimsi renk alıp, ışık etkisiyle ayrışır. Boyama ve baskı işlerinde;
fotoğrafçılıkta; yüzey sertleştirmede; elektro-kaplamada ve oksidan olarak
organik sentezlerde kullanılır. (2) Tripotasyum hekzasiyanoferrat (K3Fe(CN)6). Trisodyum
hekzasiyano-ferrat görünüşünde fakat ondan daha az havadan çektiği
nemle erir, aynı işlerde kullanılır. (D) DİĞER
BİLEŞİKLER Bu bileşikler, inorganik bazların
pentasiyanonitrosilferratlarını (II), pentasiyanonitrosilferratlarını (III),
siyanokadmatlarını, siyanokromatlarını, siyanomanganatlarını,
siyanokobaltatlarını, siyanonikkolatlarını, siyanokupratlarını, siyanomerküratlarını
gibi içine alır. Bu gruba kimyasal
analizlerde kullanılan Sodyum
pentasiyanonitrosilferrat (III) (sodyum nitroprusit veya sodyum
nitroferrisiyanür) (Na2Fe(CN)5NO. 2 H2O)
dahildir. Siyanomerkuratlar bu
pozisyon haricindedir. (28.52 pozisyonu) [28.38]
28.39 - SİLİKATLAR;
TİCARİ ALKALİ METAL SİLİKATLAR. - Sodyum 2839.11 -- Sodyum
metasilikatlar 2839.19 -- Diğerleri 2839.90 - Diğerleri Bu Tali Fasılın girişinde
belirtilen hariç bırakılanlar saklı
kalmak kaydıyla, bu pozisyon, 28.11 pozisyonuna giren silikon dioksitten
türetilmiş olan ve serbest halde izole edilmemiş çeşitli silisik asitlerin
metal tuzlarını, silikatları içine alır. (1) Sodyum silikatlar. Bunlar, kum ve sodyum karbonat veya
sülfatın ergitilmesi yoluyla elde edilir. Terkipleri çok çeşitli
(monosilikat, metasilikat, polisilikat, vb.) olup, hidrasyon dereceleri ve
çözünürlükleri, imalat metodları ve saflık derecelerine göre değişir. Renksiz
kristaller veya toz halinde, camımsı (su camı) kütle veya az çok viskoz sulu eriyikleri halinde bulunur.
Cevher ganglarını ayırır, flotasyon düzenleyicileri olarak kullanılır.
Ayrıca silikatlı sabunların yapımında dolgu maddesi olarak; karton veya aglomere kömür imalatında bağlayıcılar
olarak veya yapışkan olarak; ateşe dayanıklı malzemeler olarak; yumurtaların saklanmasında; çürümez
yapışkanların imalatında; korozyona dayanıklı çimento hazırlanmasında
sertleştirme maddesi olarak; conta macunu ve suni taşları sertleştirme
maddesi olarak; yıkama müstahzarlarının yapımında; metal yüzeylerin
temizlenip parlatılmasında ve buhar kazanları ve boruların iç yüzeylerinin
kabuk bağlamasını önlemede (38.24 pozisyonunun Açıklama Notuna
bakınız) kullanılır. (2) Potasyum
silikatlar. Sodyum silikatların kullanıldığı benzeri amaçlarla kullanılırlar. (3) Manganez silikat (MnSiO3). Portakal renginde bir
toz olup, suda çözünmez. Seramik boyası olarak ve verniklerle yağlı boyalarda
da kurutucu olarak kullanılmaktadır. (4) Çöktürülmüş kalsiyum silikatlar.
Beyaz toz halinde olup, sodyum veya potasyum silikatlardan elde edilir. Ateşe
dayanıklı kerpiçler ve dişçi çimentolarının
imalinde kullanılır. (5) Baryum
silikatlar. Beyaz toz halinde olup, baryum oksit ile optik cam imalinde
kullanılır. (6) Kurşun silikatlar. Toz veya camımsı
beyaz kütleler halinde olup, seramiklerin
sırlanmasında kullanılır. (7) Diğer
silikatlar (yukarıda belirtilenlerin dışındaki ticari alkali metal
silikatlar dahil). Bunlar meyanında, sezyum silikat (sarı toz halinde olup,
seramiklerde kullanılır), çinko silikat (fluoresan tüplerin kaplanmasında
kullanılır), alüminyum silikat (porselen ve ateşe dayanıklı ürünlerin
imalinde kullanılır) belirtilebilir. Doğal
silikatlar bu pozisyon haricindedir,
örneğin: (a) Wollastonit (kalsiyum silikat), rodonit
(manganez silikat), fenasit (veya fenakit) (berilyum silikat) ve titanit
(titan silikat) (25.30 pozisyonu). (b) Bakır silikatlar (krisokolla, diyoptaz),
çinko hidrosilikat (hemimorfit) ve zirkonyum silikat (zirkon) gibi cevherler (26.03, 26.08 ve 26.15
pozisyonları). (c) 7l.
Fasıldaki kıymetli taşlar. 28.40 - BORATLAR;
PEROKSİBORATLAR (PERBORATLAR). - Disodyum
tetraborat (rafine boraks): 2840.11 -- Anhidrit 2840.19 -- Diğerleri 2840.20 - Diğer boratlar 2840.30 - Peroksiboratlar
(perboratlar) (A) BORATLAR Bu tali Fasılın
girişinde belirtilen hariç
bırakılanlar saklı kalmak kaydıyla, bu pozisyon, boratları, 28.10
pozisyonunda yer alan çeşitli borik asitlerin ve bilhassa normal veya
ortoborik asitin (H3BO3) metal tuzlarını içine alır. Kristalizasyon işlemiyle
veya kimyevi bir işlem ile elde edilen boratlar ve keza bazı tuzlu göl
sularının buharlaştırılmasından elde edilen doğal boratlar bu pozisyonda yer
alır. (1) Sodyum boratlar. En önemlisi
tetraborat (disodyum tetraborat, rafine boraks Na2B4O7
) dır. Tabii boratların çözeltilerinin kristalizasyonu ile veya doğal
kalsiyum boratların veya borik asitin sodyum karbonatla muamele edilmesi
suretiyle elde edilir. Susuz veya hidrate (5 H2O veya 10 H2O
ile) halde olur. Isıtılıp tekrar soğutulduğunda camımsı bir kütle hasıl eder
(eritilmiş boraks, boraks camı, boraks incisi(boncuğu)). Keten veya kağıdın
sertleştirilmesinde; metallerin lehimlenmesinde (sert lehimler için eritici
madde olarak); eritici madde olarak emaye sanayiinde; cam haline gelebilen
boyaların, özel camların (optik camlar, elektrik ampulleri için camlar), zamk
veya cilaların imalinde; altının rafine edilmesinde; boratların ve antrakinon
boyaların hazırlanmasında kullanılır. Bundan
başka, laboratuvarlarda kullanılmaya mahsus diğer sodyum boratlar (metaboratlar, hidrojen diborat)
da vardır. (2) Amonyum
boratlar. Bunların en önemlisi metaborat (NH4BO2. 2
H2O) olup, renksiz kristaller halindedir ve suda çok çözünür;
havada toz haline gelir. Isıya tabi tutulduğunda ayrışarak eriyebilen bir
borik anhidrit verniği oluşturur ve bu nedenden dolayı, ateşe dayanıklı
malzeme olarak kullanılır. Saç losyonlarında tespit edici madde (fiksatör) olarak
kullanıldığı gibi aynı zamanda bir elektrolit bileşeni olarak da elektrolitik
kapasitörlerde ve kağıt kaplamada kullanılır. (3) Çöktürülmüş kalsiyum
boratlar. Doğal boratların
kalsiyum klorürle muamelesinden elde edilmektedir. Beyaz toz halinde olup,
ateş almayı geciktirici terkiplerde, antifriz müstahzarlarda ve seramik
izolatörlerde kullanıldığı gibi, antiseptik olarak da kullanılır. (4) Manganez boratlar. Başlıcası
tetraborat (MnB4O7) olup, suda az çözünen
pembemsi renkte bir tozdur. Yağlı boyalarda ve verniklerde kurutucu madde
olarak kullanılır. (5) Nikel borat. Soluk
yeşil renkli kristaller
halinde olup, katalizör olarak kullanılır. (6) Bakır borat. Mavi renkte, çok sert kristaller
halinde olup, suda çözünmez. Pigment olarak (seramik boyalarda), haşarat
öldürücü ve antiseptik olarak
kullanılır. (7) Kurşun
borat. Grimsi renkte ve suda çözünmeyen bir toz olup, kurutucu maddelerin
hazırlanmasında, cam yapımında, bir pigment olarak porselenlerde ve
elektrokaplamada kullanılır. (8) Diğer boratlar. Kadmiyum
borat, fluoresan tüplerinin kaplanmasında; kobalt borat,
kurutucu olarak; çinko boratlar, antiseptik olarak, ateşe dayanıklı
mensucatta veya seramiklerde eritici olarak; zirkonyum borat, donuklaştırıcı
olarak kullanılırlar. Bu pozisyonda yer alan
boratların hazırlanmasında kullanılan doğal sodyum boratlar (kernit, tinkal)
ile, borik asit imalinde kullanılan doğal kalsiyum boratlar (pandermit,
presit) bu pozisyon haricinde kalır
(25.28 pozisyonu). (B) PEROKSOBORATLAR
(PERBORATLAR) Bu tali Fasılın girişinde
belirtilen hariç bırakılanlar saklı
kalmak kaydıyla, bu pozisyon, boratlardan daha fazla oksijeni ihtiva eden ve
oksijenlerini kolayca terk eden metal peroksoboratları içine almaktadır. Bunlar, genellikle
kompleks ürünler olup, formülleri HBO3 veya HBO4 gibi
çeşitli asitlere tekabül eder. Peroksoboratların
başlıcaları şunlardır: (1) Sodyum peroksoborat (perboraks).
Sodyum peroksitin sulu borik asit
çözeltisi üzerine olan tesiriyle veya sulu sodyum borat çözeltisinin hidrojen
peroksit (oksijenli su) ile muamele edilmesi suretiyle elde edilir. Beyaz
renkte amorf tozlar veya kristaller (1 veya 4 H2O ile) halinde
olup, ketenlerin, mensucatın ve
hasırların ağartılmasında, postların muhafazasında, evlerde kullanılan yıkama
müstahzarlarının, deterjanların ve antiseptik
maddelerin imalinde kullanılır. (2) Magnezyum peroksoborat. Beyaz renkte
ve suda çözünmeyen bir toz olup, tıpta ve diş macunlarının imalinde
kullanılır. (3) Potasyum
peroksoborat. Sodyum peroksoboratın özelliklerine sahip olup, aynı
amaçlarla kullanılır. (4) Diğer
peroksoboratlar. Amonyum, alüminyum, kalsiyum ve çinko peroksoboratlar.
Bunlar, beyaz renkte toz halinde olup, tıpta ve diş macunlarının
imalinde kullanılır. 28.41 - OKSİMETALİK
VEYA PEROKSİMETALİK ASİTLERİN TUZLARI. 2841.30 - Sodyum dikromat 2841.50 - Diğer kromatlar
ve dikromatlar; peroksikromatlar - Manganitler, manganatlar
ve permanganatlar 2841.61
-- Potasyum Permanganat 2841.69 -- Diğerleri 2841.70 - Molibdatlar 2841.80 - Tungstatlar
(volframatlar) 2841.90 - Diğerleri Bu pozisyon, anhidritleri
teşkil eden metal oksitlere tekabül eden oksometalik ve
peroksometalik asitlerin tuzlarını
içine alır. Bu pozisyonda yer alan bileşiklere
ait grupların başlıcaları şunlardır: (1)
Alüminatlar. Alüminyum
hidroksitin türevleridirler. (a) Sodyum alüminat. Boksitin sodyum
hidroksit (kostik soda) çözeltisi ile muamelesinden oluşur. Suda çözünen
beyaz toz, sulu çözeltiler veya macun halinde bulunur. Boyama işlerinde
mordan (alkali mordan) olarak kullanıldığı gibi, lakların hazırlanmasında,
kağıdın aprelenmesinde, dolgu maddesi olarak sabunlarda, alçının
sertleştirilmesinde, donuk camların imalinde, sanayiide kullanılan suların
arıtılmasında, vb. kullanılır. (b) Potasyum
alüminat. Boksitin potasyum hidroksitle eritilmesi suretiyle hazırlanır.
Beyaz renkte ve mikro-kristal bünyeli kütleler halinde olup, nem çekicidir ve
suda çözünür. Sodyum alüminatın kullanıldığı yerlerde kullanılır. (c) Kalsiyum
alüminat. Boksitle kalsiyum oksitin bir elektrik fırınında birlikte eritilmesi suretiyle
elde edilir. Suda çözünmeyen beyaz bir toz olup, boyama işlerinde mordan
olarak; sanayii sularının arıtılmasında (iyon değiştirici); kağıt yapımında
(apreleyici olarak); cam, sabun, özel çimentolar ve parlatma müstahzarları
imalinde ve diğer alüminatların hazırlanmasında kullanılır. (d) Krom alüminat. Alüminyum oksit, kalsiyum florür ve amonyum
dikromattan oluşan karışımın ısıtılması suretiyle elde edilmekte olup,
seramik boyası olarak kullanılır. (e) Kobalt alüminat. Sodyum
alüminat ile bir kobalt
tuzundan elde edilir. Saf halde veya alüminyum oksitle karışım olarak kobalt
mavisini (Thenard mavisi) teşkil eder. Çinko alüminatla beraber, gök mavisi,
azure mavisi, koyu mavi, saksoni mavi, Sevr mavisi vb. hazırlanmasında
kullanılır. (f) Çinko
alüminat. Beyaz renkte bir toz olup, sodyum alüminatla aynı amaçlar için
kullanılır. (g) Baryum alüminat. Boksit,
barit ve kömürden elde edilir. Beyaz veya esmer
kütleler halinde olup, sanayii sularının arıtılmasında ve kabuk
bağlamayı önlemede kullanılır. (h) Kurşun
alüminat. Kurşun oksitle alüminyum oksit karışımının ısıtılması suretiyle
elde edilir. Kolaylıkla erimeyen katı halde
bir cisim olup, ateşe dayanıklı tuğlalarla ateşe dayanıklı sıvaların imalinde ve aynı zamanda beyaz
pigment olarak kullanılır. Doğal berilyum alüminat
(chrysoberyl) bu pozisyon haricindedir
(duruma göre 25.30, 71.03 veya 71.05
pozisyonları). (2) Kromatlar. Nötr
veya asit kromatlar (dikromatlar), tri-, tetra- ve perkromatlar
çeşitli kromik asitlerden ve özellikle normal asit (H2CrO4)
ile saf halde izole edilmemiş dikromik asitten (H2Cr2O7)
türetilir. Çoğu zehirli olan bu
tuzların başlıcaları şunlardır: (a) Çinko
kromat. Çinko tuzlarının
potasyum dikromatla
muamelesinden hidrate veya bazik çinko kromat oluşur. Toz halinde olup, suda
çözünmez. Yalnız başına veya karışım halinde çinko sarısını teşkil eden bir
pigmenttir. Prusya mavisi ile
karıştırıldığında çinko yeşilini oluşturur. (b) Kurşun
kromat. Nötr suni kurşun kromat, kurşun asetatın sodyum dikromat
üzerine olan tesirinden oluşur.
Çöktürülme metodlarına göre sarı veya
bazen portakal renginde veya kırmızı bir tozdur. Yalnız başına veya karışım
halinde krom sarısını oluşturan bir pigment olup, emaye, seramik, boya ve
vernik imalinde, vb. kullanılır. Bazik
kurşun kromat, yalnız başına veya karışım halinde krom kırmızısını veya acem
kırmızısını oluşturur. (c) Sodyum kromatlar. Sodyum kromat (Na2CrO4
.10 H2O), doğal demir krom oksitin (kromit) kömür ve sodyum
karbonatla olan karışımının fırınlanması suretiyle krom üretimi sırasında
elde edilir. Sarı renkte iri kristaller halinde olup, havadaki nemi çekerek
erir ve suda oldukça çözünür. Boyama işlerinde (mordan olarak), debagatte,
mürekkeplerin ve pigmentlerin imalinde, diğer kromatlarla dikromatların
hazırlanmasında ve antimon sülfürle karışım halinde fotoğrafik flaş ışığını
oluşturan tozların imalinde
kullanılır. Sodyum
dikromat (Na2Cr2O7. 2 H2O),
sodyum kromattan elde edilir. Suda çözünen kırmızı kristaller halinde olup,
havadaki nemi çekerek erir. Isıtıldığında havanın neminden daha az etkilenen
susuz sodyum dikromata dönüşür (eritilmiş veya dökme dikromat); çoğunlukla az
miktarda sodyum sülfat içerir. Debagatte (kromlu dabaklamada), boyama
işlerinde (mordan ve okside edici olarak),organik sentezlerde (oksidan
olarak), fotoğrafçılıkta,matbaacılıkta, piroteknide, katı yağların
saflaştırılmasında ve renklerinin beyazlatılmasında, dikromatlı pillerin ve
dikromatlı jelatinlerin (jelatinler ışık etkisi altında sıcak suda çözünmeyen
ürünlere dönüşür) hazırlanmasında, flotasyon işlemlerinde (metallerin yüzgeçlik
özelliklerinin azaltılmasında), petrol rafinerilerinde ve antiseptik
olarak kullanılmaktadır. (d) Potasyum kromatlar.
Potasyum kromat (K2CrO4) (sarı potasyum kromat),
kromitten elde edilir. Suda çözünen sarı kristaller halinde olup, zehirlidir.
Potasyum
dikromat (K2Cr2O7) (kırmızı potasyum
kromat), kromitten elde edilmektedir. Portakal renginde ve suda çözünen
kristaller halinde olup, çok zehirlidir. Dikromat toz ve buharları burun
kemik ve kıkırdaklarına tesir eder ve çözeltileri deri üzerindeki
çizikleri enfekte eder. Potasyum
kromat ve dikromatları, sodyum kromat ve dikromatların kullanıldığı yerlerde
kullanılır. (e) Amonyum
kromatlar. Amonyum kromat
((NH4)2CrO4), krom trioksit çözeltisinin amonyakla doyurulması
suretiyle elde edilir. Suda çözünen sarı kristallar halinde olup,
fotoğrafçılıkta ve boyama işlerinde
kullanılır. Amonyum
dikromat ((NH4)2Cr2O7), doğal
demir krom oksitten (kromit) elde edilmekte olup, suda çözünen kırmızı
kristaller halindedir. Fotoğrafçılıkta, boyama işlerinde (mordan olarak)
debagatte, katı ve sıvı yağların arıtılmasında, organik sentezlerde, vb.
kullanılır. (f) Kalsiyum kromat (CaCrO4. 2
H2O). Sodyum dikromatla tebeşirden elde edilen bu tuz,
ısıtıldığında susuz hale gelir ve rengi sarıya döner. "ultramarin
sarısı" gibi sarı boyaların imalinde kullanılır. Bu, tek başına kalsiyum
kromat için de uygulanan bir isimdir. (g) Manganez kromat.
Nötr manganez kromat (MnCrO4),manganez oksit ile kromik
anhidritten elde edilmekte olup, esmer renkte ve suda çözünen kristaller
halindedir. Boyama işlerinde mordan olarak kullanılır. Bazik
manganez kromat, esmer renkte ve suda çözünmeyen bir toz olup, sulu boyalarda
kullanılır. (h) Demir
kromatlar. Demir(III) kromat
(ferrik kromat) (Fe2(CrO4)3),
demir (III) klorürle (ferrik klorür) potasyum kromat çözeltilerinden
hazırlanır. Sarı bir toz olup, suda
çözünmez. Bir de bazik demir kromat vardır ki, yalnız başına veya karışım
halinde "siderin sarısı" ismi altında boyacılıkta kullanılır.
Prusya mavisi ile karıştırıldığı zaman çinko yeşilini andıran yeşili meydana
getirir. Bazik demir kromat, aynı zamanda, metalürjide de kullanılmaktadır. (ij) Stronsiyum kromat (SrCrO4).
Kalsiyum kromatın analogu olan bu tuz, yalnız başına veya karışım halinde
stronsiyum sarısını teşkil etmekte olup, resim boyalarının hazırlanmasında
kullanılır. (k) Baryum
kromat (BaCrO4). Baryum klorür ve sodyum kromat çözeltilerinin
çöktürülmesi suretiyle elde edilir. Parlak sarı renkte zehirli bir toz olup,
suda çözünmez. Yalnız başına veya karışım halinde baryum sarısını teşkil eder
ve kalsiyum kromattan elde edilen benzeri ürün grubu gibi buna da bazen
"ultramarin sarısı" denilir. Resim boyalarında, emaye ve cam
sanayiinde, kibrit imalinde ve mordan olarak da boyama işlerinde kullanılır. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyon haricindedir: (a) Doğal kurşun kromat (krokoisit) (25.30 pozisyonu). (b) Kromatlarla hazırlanmış pigmentler (32.06 pozisyonu). (3) Manganatlar,
permanganatlar. Bu tuzlar, mütekabilen, izole halde olmayan manganik asit
(H2MnO4) ile yalnız sulu çözelti halinde bulunan permanganik
asite (HMnO4) tekabül etmektedir. (a) Manganatlar. Sodyum manganat (Na2MnO4),
26.02 pozisyonunda yer alan doğal manganez dioksit (piroluzit) ile sodyum
hidroksit (kostik soda) karışımının eritilmesi suretiyle elde edilen yeşil
renkte ve soğuk suda çözünen kristaller halinde olup, sıcak suda ayrışır;
altın metalürjisinde kullanılır. Potasyum
manganat (K2MnO4), yeşilimtırak siyah renkte küçük
kristaller halinde olup, permanganatın hazırlanmasında kullanılır. Baryum
manganat (BaMnO4), manganez dioksit ile baryum nitrat karışımının
ısıtılması suretiyle elde edilen zümrüt yeşili renginde bir toz olup, baryum
sülfatla karışım halinde resim boyalarında
kullanılan manganez mavisini
teşkil eder. (b) Permanganatlar. Sodyum permanganat
(NaMnO4. 3 H2O), sodyum manganattan elde edilmekte
olup, kırmızımtrak siyah renkte, nem çekici ve suda çözünen kristaller
halindedir. Organik sentezlerde, yünün ağartılmasında ve dezenfektan olarak
kullanılmaktadır. Potasyum
permanganat (KMnO4), potasyum manganattan veya manganez dioksit ile potasyum hidroksit
(kostik potas) karışımının okside edilmesi suretiyle elde edilir. Metalik
cilalı mor kristaller halinde olup, suda çözünür. Cildi boyar. Aynı zamanda
morumsu kırmızı renkte sulu çözeltiler veya tabletler halinde de
bulunmaktadır. Potasyum permanganat
çok kuvvetli bir oksidan olup, kimyada miyar (reaktif) olarak kullanılmakta
ve aynı zamanda organik sentezlerde (sakarin imalinde), metalürjide (nikelin
rafine edilmesinde), yağlı maddelerin, reçinelerin, ipek ipliği ile ipek
mensucatın ve hasırların renklerini ağartmada, suyun arıtılmasında, gaz
maskelerinde (emici madde olarak), tıpta, boya sanayiinde (yün, odun ve saç
boyalarında) ve antiseptik olarak kullanılmaktadır. Kalsiyum
permanganat (Ca(MnO4)2. 5 H2O), alkali
manganatlar ile kalsiyum klorür çözeltilerinin elektrolizi suretiyle elde
edilir. Koyu mor renkli kristaller halinde olup, suda çözünür. Oksidan ve
dezenfektan olan bu tuz, boyama işlerinde, organik sentezlerde, suyun
arıtılmasında ve kağıt hamurunun ağartılmasında kullanılır. (4) Molibdatlar.
Molibdatlar, paramolibdatlar ve polimolibdatlar (di-, tri-, tetra-) normal
molibdik asitten (H2MoO4) veya diğer molibdik
asitlerden türemiş olup, bazı hususlarda kromatlara benzemektedir. Bu tuzların başlıcaları
şunlardır: (a) Amonyum
molibdat. Molibdenin metalürjisinde elde edilen bu tuz hidrate kristaller
halinde olup, rengi hafifçe yeşile veya sarıya çalmakta ve ısıtıldığında
ayrışmaktadır. Kimyada miyar
(reaktif) olarak kullanılmakta, pigmentlerin hazırlanmasında, ateşe dayanıklı
malzemeler imalinde, cam sanayiinde, vb. kullanılmaktadır (b) Sodyum molibdat. Hidrate parlak
kristaller halinde olup, suda çözünür. Miyar (reaktif) olarak kullanılmakta
ve aynı zamanda pigmentlerin imalinde
ve tıpta da kullanılmaktadır. (c) Kalsiyum molibdat. Suda çözünmeyen
beyaz bir toz olup, metalürjide kullanılır. (d) Kurşun
molibdat. Suni kurşun molibdat, kurşun kromatla birlikte
çöktürüldüğünde kırmızı renkli krom pigmentlerini oluşturur. Doğal
kurşun molibdat (Wulfenit) bu pozisyon haricindedir (26.13 pozisyonu). (5) Tungstatlar (Volframatlar). Tungstatlar, paratungstatlar ve pertungstatlar normal
tungstik asit (H2WO4) ile diğer tungstik asitlerden
türetilir. Bu tuzların başlıcaları
şunlardır: (a) Amonyum tungstat. Tungstik asitin
amonyak içinde eritilmesi suretiyle elde edilir. Hidrate halde, beyaz renkte
kristalize bir toz olup, suda çözünür. Kumaşların yanmaz hale getirilmesinde
ve diğer tungstatların elde edilmesinde
kullanılır. (b) Sodyum tungstat. Tungsten
metalürjisinde sodyum karbonat ile 26.11 pozisyonunda yer alan volframitten
elde edilir. Sedef parıltılı beyaz
renkte, hidrate, lameller veya kristallerden müteşekkil olup, suda çözünür.
Amonyum tungstatın kullanıldığı yerlerde ve aynı zamanda mensucat üzerine
baskı yapılmasında mordan olarak, lakların ve katalizörlerin hazırlanmasında
ve organik sentezlerde
kullanılmaktadır. (c) Kalsiyum tungstat. Parlak beyaz
pullar halinde olup, suda çözünmez. X-ışınlı ekranların veya fluoresan
tüplerinin imalinde kullanılır. (d) Baryum tungstat. Beyaz bir toz olup,
yalnız başına veya karışım halinde tungsten veya tungstat beyazı adı altında
resim boyalarında kullanılır. (e) Diğer
tungstatlar. Bunlar
arasında potasyum tungstat (kumaşları ateşe dayanıklı hale getirilmesinde
kullanılır), magnezyum tungstat (X-ışınlı ekranların imalinde kullanılır),
krom tungstat (yeşil pigment imalinde kullanılır) ve kurşun tungstat (pigment
olarak kullanılır) belirtilebilir. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyon haricindedir: (a) Bir
cevher olan doğal kalsiyum tungstat (scheelite-tungsten cevheri) (26.11 pozisyonu). (b) Doğal
manganez tungstatlar (hubnerit)
ve doğal demir tungstatlar (ferberit) (26.11 pozisyonu). (c) İnorganik lüminoforlar olarak
sınıflandırılan lüminesant tungstatlar (kalsiyum veya magnezyum gibi) (32.06 pozisyonu). (6) Titanatlar (orto-, meta- ve peroksititanatlar,
nötr veya asit). Titanatlar, esası titan dioksit (TiO2) olan
çeşitli titanik asitlerle hidroksitlerden türetilir. Baryum
ve kurşun titanatlar beyaz toz halinde olup, pigment olarak kullanılır. Doğal
demir titanat (ilmenit) (26.14
pozisyonu) ve inorganik
florotitanatlar (28.26
pozisyonu) bu pozisyon haricindedir. (7) Vanadatlar
(orto-, meta-, piro-, hipovanadatlar, nötr veya asit), vanadyum pentaoksit (V2O5)
ile diğer vanadyum oksitlerden türeyen
çeşitli vanadik asitlerden elde edilmekte olup, başlıcaları şunlardır. (a) Amonyum vanadat (metavanadat) (NH4VO3).
Sarımtırak beyaz renkte kristalize bir tozdur. Soğuk suda az çözünen bu tuz
sıcak suda oldukça çözünür ve sarı renkte bir çözelti oluşturur. Katalizör
olarak kullanılmakta ve ayrıca boyama ve
baskı işlerinde mordan olarak, yağlı boya ve verniklerde kurutucu
olarak, çömlekçilik sanayiinde boyayıcı madde olarak, yazı ve matbaa
mürekkeplerinin imalinde, vb. de kullanılmaktadır. (b) Sodyum vanadatlar (orto- ve meta-). Bunlar,
beyaz renkte ve hidrate, kristalize tozlar halinde olup, suda çözünür. Boyama
ve baskı işlerinde anilin siyahı olarak kullanılır. (8) Ferratlar ve ferritler Bunlar,
sırasıyla, ferrik hidroksit (Fe(OH)3) ile
ferro hidroksitten (Fe(OH)2) türer.
Bunlardan potasyum ferrat, siyah bir toz olup, suda çözünerek kırmızı
bir sıvı meydana getirir. Seramik
renklerini teşkil eden demir oksitlerinin ve diğer metal oksitlerin basit
karışımlarına da yanlışlıkla "ferratlar" denilmektedir ve 32.07 Pozisyonunda
sınıflandırılmaktadır. Aslında
manyetik demir oksitten (Fe3O4) ibaret olan ferrus
ferrit (26.01 pozisyonu) ile demirin dövülmesinden meydana gelen pul
oksitler (26.19 pozisyonu) bu
pozisyon haricindedir. (9) Zinkatlar. Amfoterik çinko
hidroksitten (Zn(OH)2) elde edilen bileşiklerdir. (a) Sodyum zinkat. Sodyum karbonatın
çinko oksit üzerine veya sodyum hidroksitin çinko üzerine etkimesinden hasıl
olur. Boyalarda kullanılan çinko sülfürün yapımında kullanılır. (b) Demir
zinkat. Seramik boyası olarak kullanılır. (c) Kobalt zinkat.
Saf veya kobalt oksit ya da
diğer tuzlarla karışık halde kobalt yeşili veya Rinman yeşili bir renk
meydana getirir. (d) Baryum zinkat. Baryum hidroksit sulu
çözeltisinin amonyaklı çinko sülfat çözeltisiyle çöktürülmesi sonucu meydana
gelir. Beyaz toz halinde olup, suda çözünür. Boyalarda kullanılan çinko
sülfürün yapımında kullanılır. (10)
Stanatlar (orto-ve meta-) stanik
(kalay) asitinden türetilir. (a) Sodyum stanat (Na2SnO3.3
H2O). Kalay, sodyum hidroksit, sodyum klorür ve sodyum nitrat
karışımının ergitilmesi ile elde edilir; sert kütleler veya düzensiz parçalar
halinde olup, suda çözünür. İçerisinde bulunan safsızlıkların (sodyum veya
demir tuzları) oranına göre beyaz veya renkli olur. Boyama ve baskı işlerinde
mordan olarak; cam ve seramik sanayiinde; kurşunun arsenikten ayrılmasında,
ipeğin kalay apresinde ve organik sentezlerde kullanılır. (b) Alüminyum
stanat. Kalay sülfat ile
alüminyum sülfat karışımının ısıtılması suretiyle elde edilen beyaz bir
toz olup, seramik ve emaye
sanayiilerinde donuklaştırıcı madde
olarak kullanılır. (c) Krom stanat. Seramik boyalarıyla
resim boyalarında pembe renklerin esas unsurunu teşkil etmekte ve aynı
zamanda ipeğin kalay apresinde kullanılır. (d) Kobalt stanat. Yalnız başına veya karışım
halinde boyalarda kullanılan "gök mavisi" denilen pigmenti teşkil
eder. (e) Bakır stanat. Yalnız başına veya
karışım halinde, "kalay yeşili" olarak tanınır. (11) Antimonatlar. Antimonik oksite (Sb2O5)
uyan çeşitli asitlerin tuzları olup; biraz arsenatlara benzerler. (a) Sodyum meta-antimonat (lökonin).
Sodyum hidroksit ve antimon pentaoksitten yapılır; beyaz kristalize toz
halinde olup, suda çok az çözünür.
Emaye ve cam sanayiinde donuklaştırıcı madde olarak; sodyum tioantimonat
(Schlippe tuzu) (28.42 pozisyonu)
yapımında kullanılır. (b) Potasyum antimonatlar. En önemlisi potasyum hidrojen antimonat
olup, potasyum hidrat ile karıştırılmış metalin kalsine edilmesi ile
hazırlanır. Beyaz kristalize toz halinde olup, tıpta (mushil
olarak) ve seramik yapımında pigment olarak kullanılır. (c) Kurşun antimonat. Antimon penta
oksitin kırmızı kurşun ile birlikte ergitilmesiyle elde edilir. Sarı toz
halinde olup, suda çözünmez. Tek başına veya kurşun oksiklorür ile karışık
halde Naples (Nepali) sarısı (antimon sarısı) meydana getirir, seramikler,
cam veya resim boyaları için bir pigmenttir. Antimonidler bu pozisyon haricindedir (28.53 pozisyonu). (12) Plombatlar (kurşun
tuzları). Amfoterik kurşun dioksitten (PbO2) türetilir. Sodyum
plombat, renklendirici madde olarak kullanılır. Kalsiyum (sarı), stronsiyum
(kestane rengi) veya baryum (siyah) plombatlar kibritlerin yapımında ve piroteknide
kullanılır. (13) Diğer
oksometalik asitlerin veya
peroksometalik asitlerin
tuzları. Bunlar arasında aşağıdakiler sayılabilir: (a) Tantalatlar
ve niobatlar. (b) Germanatlar. (c) Renatlar
(rlíenates) ve perrenatlar (perrhenates). (d) Zirkonatlar. (e) Bizmutatlar. Aşağıda yazılı olan
bileşikler bu pozisyon haricindedir: (a) Kıymetli
metallerin bileşikleri (28.43 pozisyonu) . (b)
Radyoaktif kimyasal elementlerin veya radyoaktif izotopların bileşikleri (28.44 pozisyonu). (c)
İtriyumun, skandiyumun veya nadir toprak metallerinin bileşikleri (28.46 pozisyonu). (d) Civa bileşikleri (28.52 pozisyonu) Kompleks
flor tuzları (florotitanatlar gibi) 28.26
pozisyonunda yer alır. 28.42 - İNORGANİK ASİTLERİN VEYA PEROKSİ
ASİTLERİN DİĞER TUZLARI (KİMYACA
BELİRLİ BİR YAPIDA OLSUN OLMASIN ALUMİNA SİLİKATLAR DAHİL), AZOTÜRLER HARİÇ. 2842.10 - Kompleks veya
çift silikatlar (kimyaca belirli bir yapıda olsun olmasın, alümina
silikatlar dahil) 2842.90 - Diğerleri Bu Tali Fasılın başlangıç
kısmında belirtilen hariç bırakılanlar
saklı kalmak kaydıyla, bu pozisyon aşağıda yazılı olanları içine alır: (I) TARİFENİN BAŞKA YERİNDE BELİRTİLMEYEN
İNORGANİK ASİTLERİN VEYA PEROKSO ASİTLERİN TUZLARI Bu tuzlara aşağıdakiler
örnek olarak verilebilir: (A) Fulminatlar,
Siyanatlar, İzosiyanatlar ve Tiyosiyanatlar. izole edilmemiş siyanik
asitin (HO-C≡N) veya izosiyanik asitin (HN=C=O) veya fulminik asitin
(H-C≡N+ - 0-), tiosiyanik asit
(HS-C≡N) metalik tuzlarını,
diğer siyanik asit izomerini kapsar. (1)Fulminatlar. Fulminatlar, terkipleri
az veya çok bilinmeyen bileşikler olup, çokkarasızlardır, ufak bir sarsıntı
veya ısının etkisi altında (örneğin bir kıvılcımla) patlarlar. Patlayıcı
maddeleri ateşlemeye yaradığından ağız otu ile infilak kapsüllerinin imalinde
kullanılmaktadır. (2)Siyanatlar. Amonyum, sodyum veya
potasyum siyanatlar çeşitli organik bileşiklerin imalinde kullanılır. Alkali
toprakların siyanatları da mevcut bulunmaktadır. (3)Tiyosiyanatlar.(Sülfosiyanürler)
izole edilmemiş tiyosiyanik asitin (HS-C=N) metalik tuzlarıdır. Bunların başlıcaları
şunlardır: (a) Amonyum
tiyosiyanat (NH4SCN).
renksiz kristaller halinde olup, havanın nemini çekerek erir, sudaki
çözünürlüğü iyidir. Hava ve ışık etkisi ile kırmızı renge dönüşür ve ısı
etkisi ile ayrışır. Elektro-kaplamada; fotoğrafçılıkta; boyama ve baskı
işlerinde (özellikle ipek mensucatın üzerindeki aprenin harap olmasını
önlemek için); soğutucu karışımların, siyanürlerin, ferrosiyanürlerin (II),
tiyo-ürenin ve guanidinin hazırlanmasında ve ayrıca plastiklerin,
yapıştırıcıların, yabani ot yok edicilerin, vb. hazırlanmasında da kullanılır. (b)Sodyum
tiyosiyonat (NaSCN). Amonyum tiyosiyanat görünüşünde veya toz halinde
olup, zehirlidir. Fotoğrafçılıkta; boyama ve basma işlerinde mordan olarak;
tıpta; laboratuvar reaktifi olarak; elektro kaplamada; suni hardal yağının
hazırlanmasında; kauçuk sanayiinde, vb. kullanılır. (c) Potasyum tiyosiyanat (KSCN). Sodyum
tiyosiyanat ile aynı özelliklere sahip
bulunmaktadır. Dokuma sanayiinde; fotoğrafçılıkta; organik sentezlerde
(tiyo-üre ve suni hardal yağı ve boya maddeleri imali gibi), tiyosiyanatların
hazırlanmasında, soğutucu karışımların, parazitleri öldüren ilaçların
hazırlanmasında, vb. kullanılır. (d) Kalsiyum tiyosiyanat (Ca(SCN)2.
3 H2O). renksiz kristaller halinde olup, havanın nemini çekerek
erir, suda çözünür. Boyama ve baskı işlerinde mordan olarak, selüloz için bir
çözücü olarak; pamuğun merserize edilmesinde; tıpta (arteryoskloroza karşı)
potasyum iyodür yerine; hekzasiyanoferratlar (II) veya diğer tiyosiyanatların
hazırlanmasında; parşömen yapımında kullanılır. (e) Bakır tiyosiyanatlar. Bakır (I) tiyosiyanat (CuSCN). Beyazımsı, grimsi veya sarımsı renkte toz veya hamur
halinde olup, suda çözünmez. Mensucatın baskılanmasında mordan olarak, deniz
suyunun etkisine dayanıklı boyaların imalinde ve organik sentezlerde
kullanılır. Bakır (II) tiyosiyanat (Cu(SCN)2). Siyah renkte bir toz olup, suda
çözünmez. Kolaylıkla bakır (I) tiyosiyanata dönüşür. Ağız otu ve kibrit
imalinde kullanılır. Civa
fulminatlar ve civa tiyosiyanatlar bu pozisyon haricindedir (28.52 pozisyonu). (B) Arsenitler
ve arsenatlar. Bunlar, arsenik asitlerin
metal tuzlarıdır; arsenitler, arsenikli asitlerin, arsenatlar ise arsenik
asitlerin (28.11 pozisyonu) tuzlarıdır. Çok zehirlidirler. Aşağıdakiler
bunlara örnektir: (1) Sodyum arsenit (NaAsO2). Sodyum
karbonatın arsenikli oksit ile
birlikte ergitilmesinde meydana gelir. Beyaz veya grimsi dilimler veya toz
halinde bulunur, suda çözünür. Bağcılıkta (böcek öldürücü); hayvan derisinin
korunmasında; tıpta; sabun ve antiseptiklerin yapımında, vb. kullanılır. (2) Kalsiyum arsenit
(CaHAsO3).
Beyaz toz halinde olup, suda çözünmez.
Böcek öldürücü olarak kullanılır. (3) Bakır arsenit
(CuHAsO3). Sodyum arsenit ve bakır sülfattan elde edilir.
Yeşil toz halinde olup, suda çözünmez. Böcek
öldürücü olarak, Scheele yeşili olarak bilinen renklendirme maddesi olarak ve bazı
yeşil pigmentlerin (32.06 pozisyonuna ait Açıklama Notuna bakınız)
yapımında kullanılır. (4) Çinko arsenit (Zn(AsO2)2).
Görünüşü ve kullanıldığı yerler
açısından kalsiyum arsenit ile aynıdır. (5) Kurşun arsenit (Pb(AsO2)2).
Beyaz toz halinde olup, sadece suda çok az çözünür. Bağcılıkta (böcek
öldürücü) kullanılır. (6) Sodyum arsenatlar (orto-, meta- ve piroarsenatlar). En önemlileri
disodyum hidrojen ortoarsenat (Na2HAsO4) (kristalleşme
sıcaklığına göre 7 veya 12 H2O içerir) ve trisodyum ortoarsenattır
(susuz veya 12 H2O ile birlikte). Arsenik oksit ve sodyum
nitrattan yapılır. Renksiz kristaller veya yeşilimsi bir toz halindedir. Tıp
ilaçlarının (Pearson çözeltisi),antiseptiklerin, böcek ilaçlarının ve diğer
arsenatların yapımında kullanılır; ayrıca mensucatta baskı işlerinde de
kullanılmaktadır. (7) Potasyum
arsenatlar. Mono- ve
dibazik potasyum
ortoarsenatlar, sodyum arsenatlar gibi aynı metodlarla yapılır. Renksiz
kristaller halinde olup, suda çözünür. Antiseptikler veya böcek öldürücü
olarak; debagatte; mensucatta baskı işlerinde, vb. kullanılır. (8) Kalsiyum arsenatlar. Trikalsiyum
diortoarsenat (Ca3(AsO4)2), çoğunlukla,
safsızlık olarak diğer kalsiyum arsenatları içerir. Kalsiyum klorür ve sodyum
arsenat arasındaki reaksiyonla elde edilir. Beyaz toz halinde olup, suda
çözünmez. Ziraatta böcek öldürücü olarak
kullanılır. (9) Bakır arsenatlar. Kuprik ortoarsenat
(Cu3(AsO4)2). Sodyum ortoarsenat ve bakır
sülfattan (veya klorürden) elde
edilir. Yeşil bir toz halinde olup, suda çözünmez. Bağcılıkta parazit ilacı
olarak ve kir tutmayan boyaların yapımında kullanılır. (10) Kurşun arsenatlar. Trikurşun diortoarsenat (Pb3(AsO4)2)
ve ortoarsenat asit. Sadece suda çok az çözünür. Beyaz tozlar, macunlar veya
emülsiyonlar halindedir. Böcek ilaçlarının yapımında kullanılır. (11) Diğer
arsenatlar. Bunlar, alüminyum
arsenatları (böcek ilaçları)
veya kobalt arsenatları (pembe toz, seramiklerde kullanılır) içine alır. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyon haricindedir: (a) Doğal nikel arsenatlar (örn: anabergit,
vb.) (25.30 pozisyonu). (b) Arsenidler (28.53 pozisyonu). (c) Asetoarsenitler (Fasıl 29). (C) Selenyum asitlerin tuzları:
Selenürler, selenitler, selenatlar. Bunların kapsamına aşağıdakiler
girmektedir: (1) Kadmiyum selenür. Göz kamaştırmayı
önleyici camların ve pigmentlerin
yapımında kullanılır. (2) Sodyum selenit. Cama kırmızı bir
zemin vermek veya yeşilimsi rengini maskelemek için kullanılır. (3) Amonyum
ve sodyum selenatlar. Böcek
öldürücü olarak kullanılırlar;
sodyum tuzu aynı zamanda tıpta da kullanılır. (4) Potasyum selenat. Fotoğrafçılıkta kullanılır. Zorgit,
bir doğal bakır kurşun selenür olup, bu pozisyon haricindedir (25.30 pozisyonu). (D) Tellür asitlerin tuzları:
Tellürürler, tellüritler, tellüratlar. Bu gruba aşağıdakiler dahildir: (1) Bizmut tellürür. Termik pillere
mahsus bir yarı iletkendir. (2) Sodyum
veya potasyum tellüratlar. Tıpta kullanılır. (II) KOMPLEKS VEYA ÇİFT TUZLAR Bu grup, tarifenin başka yerinde özel olarak belirtilen
veya yer alanların haricinde kalan
kompleks veya çift tuzları içine alır. Bu pozisyonda yer alan kompleks veya çift tuzların
başlıcaları şunlardır: (A) Çift
veya kompleks klorürler (klorlu tuzlar). (1)
Aşağıda belirtilenlerle
birlikteki Amonyum klorür: (a) Magnezyum . havadaki nemi çekerek
eriyen kristaller halinde
olup, lehimlemede kullanılır. (b) Demir (amonyum ferro klorür ve amonyum
ferrik klorür). Kütleler veya higroskopik kristaller halinde olup,
kaplamada ve tıpta kullanılır. (c) Nikel. Sarı toz
veya hidratlı, yeşil kristaller
halindedir. Mordan olarak ve galvanizlemede kullanılır. (d) Bakır (amonyum bakır
klorür). Mavi veya
yeşilimsi kristaller halinde olup, suda çözünür. Renklendirme maddesi olarak
ve piroteknide kullanılır. (e) Çinko (amonyum çinko
klorür). Beyaz kristalize toz halinde olup, suda çözünür.
Lehimlemede ("lehimleme
tuzları"), kuru pillerde ve galvanizlemede (elektrolitik çinko
kaplamada) kullanılır. (f) Kalay.
Özellikle amonyum klorstannat;
beyaz veya pembe kristaller veya sulu çözeltiler halinde bulunur. Bazen, "pembe tuz" adı verilir;
boyacılıkta ve ipeğin aprelenmesinde
kullanılır. (2) Alüminyum
sodyum klorür. Beyaz kristalize toz halinde olup, higroskopiktir. Debagatte kullanılır. (3) Magnezyum
kalsiyum klorür. Nemli atmosferde kendiliğinden eriyen beyaz kristaller
halindedir. Kağıt, mensucat, patates nişastası veya boya endüstrilerinde kullanılır. (4) Klorotuzlar, örneğin klorobromürler, kloroiyodürler, kloriyodatlar,
klorofosfatlar, klorokromatlar ve klorovanadatlar. Bunlar,
potasyum klorkromatı (Peligot tuzu)
içine alır. Kırmızı kristaller halinde olup, suda ayrışır. Oksitleyici bir
madde olarak organik sentezlerde kullanılır. Piromorfit
(kurşun klor ve fosfatı), vanadit (kurşun vanadat ve kloru) bu pozisyon haricindedir. Bunlar doğal metal
cevherler olup, sırasıyla 26.07
pozisyonu veya 26.15 pozisyonunda
yer alırlar. (B) Çift
veya kompleks iyodürler (iyottuzları). (1) Bizmut
sodyum iyodür. Kırmızı kristaller halinde olup, suyla ayrışır. Tıpta
kullanılır. (2) Kadmiyum
potasyum iyodür. Nemli atmosferde kendiliğinden eriyen beyaz bir toz
olup, hava ile temas ettiğinde sarı renge dönüşür. Ayrıca tıpta kullanılır. (C) Sülfür (tiotuzlar) içeren çift veya
kompleks tuzlar. (1) Aşağıda belirtilenlerle birlikteki Amonyum sülfat. (a) Demir (amonyum ferro sülfat, Mohr tuzu)
(FeSO4.(NH4)2SO4. 6 H2O).
Açık yeşil kristaller halinde olup, suda çözünür. Metalürjide ve tıpta
kullanılır. (b) Kobalt
(CoSO4.(NH4)2SO4. 6 H2O). Kırmızı
kristaller halinde olup, suda çözünür. Kobalt - kaplamada ve
seramiklerde kullanılır. (c) Nikel
(NiSO4.(NH4)2 SO4. 6 H2O). Yeşil
kristaller halinde olup, ısı etkisiyle ayrışır; suda çok çözünür, esas
itibariyle elektrolitik nikel-kaplamada kullanılır. (d) Bakır. Mavi kristalize toz halinde
olup, suda çözünür ve hava ile temasta
toz haline gelir. Parazit öldürücü olarak, mensucatın boyanmasında ve
işlenmesinde, bakır arsenit yapımında, vb. kullanılır. (2) Sodyum zirkonyum
sülfat. Beyaz katı
halde bir maddedir. Çinko metalurjisinde kullanılır. (3) "Tiotuzlar" ve sülfür içeren
diğer çift veya kompleks tuzlar, örn: selensülfürler ve selensülfatlar,
tiotellüratlar, tioarsenatlar, tioarsenitler ve arsenosülfürler,
tiokarbonatlar, germanosülfürler, tioantimonatlar, tiomolibdatlar, tiostannatlar, reinekatlar. Bu grup, aşağıdakileri
içine alır: (a) Potasyum tritiokarbonat. Sarı
kristaller halinde olup, suda çözünür. Ziraatta (üzüm fidanlarını tahrip eden
flokseraya karşı) ve kimyasal
analizlerde kullanılır. (b) Alkali tiomolibdatlar. Metal
fosfatlama (parkerleme)
banyolarında hızlandırıcı madde
olarak kullanılır. (c)Amonyum
tetratiosiyanat diamino kromat (amonyum diamine tetrakistiosiyanatokromat,
amonyum reinekat veya reinek tuzu) (NH4 [Cr(NH3)2(SCN)4].
H2O. Kristalize toz veya koyu kırmızı kristaller halindedir.
Reaktif olarak kullanılır. (d) Ferro potasyum tiosiyanat ve ferrik potasyum tiosiyanat. Kobaltit
(kobalt arsenür ve sülfür) ve germanit (bakır germano-sülfür) bu pozisyon haricindedir. Bunlar doğal cevherler
olup, sırasıyla 26.05 pozisyonu ve 26.17
pozisyonunda yer alırlar. (D) Selenyumun çift
veya kompleks tuzları
(selenokarbonatlar, selenosiyanatlar,
vb.). (E) Tellürün çift
veya kompleks tuzları (tellürkarbonatlar, tellürsiyanatlar,
vb.). (F)
Kobaltnitritler
(nitrokobaltatlar). Potasyum kobaltnitrit (kobalt potasyum
nitrit, Fischer sarısı)
(K3Co(NO2)6). Mikrokristalize toz halinde
olup, suda zor çözünür. Tek başına veya karışık halde, kobalt sarısı olarak bilinen bir pigmenttir. (G) Çift
veya kompleks nitratlar
(tetra- ve hekza- aminonikel nitratlar). Amonyaklı nikel nitratlar. Mavi veya yeşil renkte, suda çözünen
kristaller halinde bulunur. saf nikel katalizör yapımında ve oksidan olarak ve kullanılır. (H)
Çift veya kompleks fosfatlar
(fosfotuzları). (1) Amonyum sodyum
ortofosfat (Na NH4HPO4.4 H2O) (Mikrokozmik tuz).
Renksiz, havada toz haline gelen kristaller halinde olup suda çözünür. Metal
oksitlerin çözülmesinde eritici madde olarak kullanılır. (2) Amonyum magnezyum ortofosfat. Beyaz
bir toz olup, sadece suda çok az çözünür. Ateşe dayanıklı mensucatta ve
tıpta kullanılır. (3) Fosfor içeren kompleks tuzlar, örneğin; molibdofosfatlar silikofosfatalar, tugstofosfatlar, stannofosfatlar. Bu gruba aşağıdakiler
dahildir: (a) Molibdofosfatlar.
Mikroskopik araştırmalarda kullanılır. (b) Silikofosfatlar ve stannofosfatlar.
İpeğin aprelenmesinde kullanılır. (IJ) Tungstoboratlar (borotungstatlar). Kadmiyum borotungstat. Sarı kristaller halinde veya sulu
çözelti halinde bulunur. Mineralleri yoğunluklarına göre ayırma işinde
kullanılır). (K) Kompleks veya çift siyanatlar. (L)
Kompleks veya çift silikatlar. Bu grup, kimyaca belirli bir yapıda olsun
olmasın, alüminosilikatları
içerir. Alüminosilikatlar izolatör, iyon değiştirici, katalizör, moleküler
ayrıştırıcı vs. olarak ve cam sanayiinde kullanılır. Bu kategori, genel formülü M2/nO.Al2O3.y
SiO2.w H2O olan sentetik zeolitleri içerir. Formüldeki
M, n değerliğinin (genellikle sodyum, potasyum, magnezyum veya kalsiyum)
katyonu; y, iki veya daha fazla bir değer ve w ise, su moleküllerinin
sayısıdır. Bağlayıcı içeren alüminosilikatlar (örn.
silika esaslı kil içeren zeolitler) bu pozisyon haricindedir (38.24 pozisyonu). Genellikle, bağlayıcı içeren
zeolitleri tanımlamak için parçacık boyutu kullanılabilir (çoğunlukla 5
mikronun üzerinde). (M) Metal oksitlerin çift veya kompleks tuzları. Bunlar kalsiyum
potasyum kromat gibi tuzlardır. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyon haricindedir: (a) Kompleks flor tuzları (28.26 pozisyonu). (b)
Şaplar (28.33 pozisyonu). (c)
Kompleks siyanürler (28.37
pozisyonu). (d)
Hidrazoik asit tuzları (azüdürler) (28.50 pozisyonu). (e)
Civalı amonyum klorür (amonyum merkürik klorür veya amonyum
kloromerkürate) ve bakır
civa iyodür (28.52 pozisyonu) (f)
Magnezyum potasyum sülfat (saf olsun olmasın) (Fasıl 31). TALİ
FASIL VI
MUHTELİF 28.43 -
KOLLOİDAL HALDEKİ KIYMETLİ
METALLER; KIYMETLİ METALLERİN
İNORGANİK VEYA ORGANİK BİLEŞİKLERİ (KİMYASAL OLARAK BELİRLİ BİR YAPIDA OLSUN
OLMASIN); KIYMETLİ METALLERİN AMALGAMLARI. 2843.10 - Kolloidal
haldeki kıymetli metaller - Gümüş bileşikleri 2843.21 -- Gümüş nitrat 2843.29 -- Diğerleri 2843.30 - Altın
bileşikleri 2843.90 - Diğer
bileşikler; amalgamlar (A) KOLLOİDAL
HALDEKİ KIYMETLİ METALLER Bu pozisyon, 71. Fasılda
liste halinde verilen kıymetli metalleri (gümüş, altın, platin, iridyum,
osmiyum, palladyum, rodyum ve rutenyum gibi), kolloidal suspansiyon olmaları
şartıyla kapsar. Bu kıymetli metaller bu
halde ya dispersiyon usulü ile veya katodik pulvarizasyon usulü ile veya
bunların inorganik tuzlarının birinin indirgenmesi ile elde edilir. Kolloidal haldeki gümüş, , metalik parlaklıkta kahverengimsi, mavimtrak veya
yeşilimsi-gri renkli, küçük tanecikler veya pullar halinde oluşur. Tıpta,
antiseptik olarak kullanılır. Kolloidal haldeki altın, kırmızı, menekşe moru, mavi veya yeşil renklerde olabilen bir madde olup kolloidal
haldeki gümüşün kullanıldığı aynı amaçlarla
kullanılır. Kolloidal haldeki platin, küçük gri parçacıklar halindedir ve kuvvetli katalitik
özellikleri vardır. Bu kolloidal haldeki
metaller (altın gibi), koruyucu kolloidler(jelatin, kazein, balık tutkalı
gibi) ihtiva eden kolloidal solüsyonların
içine konuldukları zaman da yine bu pozisyonda sınıflandırılırlar. (B) KIYMETLİ
METALLERİN İNORGANİK VEYA ORGANİK BİLEŞİKLERİ (KİMYASAL
OLARAK BELİRLİ BİR YAPIDA OLSUN OLMASIN) Bunlar: (I) Kıymetli
metallerin oksitleri, peroksitleri ve hidroksitleridir. Bunlar tali Fasıl IV de yer alan
bileşiklere benzerler. (II) Kıymetli
metallerin inorganik tuzları. Bunlar tali Fasıl V’de yer alan bileşiklerin benzerleridir. (III) Fosfürler, karbürler, hidrürler,
nitrürler, silisürler ve borürler.
Bunlar 28.49, 28.50 ve 28.53 pozisyonlarında yer alan bileşiklerin
benzerleridir (platin fosfür, palladyum hidrür, gümüş nitrür, platin silisit gibi). (VI) Kıymetli metallerin
organik bileşikleri. Bunlar
Fasıl 29’da yer alan
bileşiklerin benzerleridir. Hem kıymetli metalleri ve
hem de diğer metalleri içeren bileşikler (örn; bir kıymetli metal ile bir adi
metalin çift tuzları, kıymetli metalleri içeren kompleks esterler) de bu
pozisyonda sınıflandırılır. Bu kıymetli metallerin her
birinin çok yaygın olan bileşikleri
aşağıda liste halinde verilmiştir: (1)
Gümüş bileşikleri (a) Gümüş
oksitler.
Disilveroksit (Ag2O),
suda az çözünen kahverengimsi siyah bir tozdur. Işığa maruz kalınca siyah
renge döner. Gümüş oksit (AgO),grimsi
siyah bir tozdur. Gümüş
oksitler, diğerleri meyanında pillerin imalatında kullanılır. (b) Gümüş halojenürleri. Gümüş klorür
(AgCl), beyaz kütle veya kesif bir tozdur, suda çözünmez. Işığa maruz kalınca
koyulaşır, koyu renkli ışığı geçirmeyen kaplara konulur. Fotoğrafçılıkta,
seramik yapımında, hekimlikte ve gümüş işlerinde kullanılır. Serarjiritler
(veya gümüş boynuzu-horn silver), doğal gümüş klorürler ve iyodürleri bu
pozisyon haricindedir (26.16
pozisyonu). Gümüş
bromür (sarımtırak), gümüş iyodür (sarı) ve gümüş florür, klorürlerle benzer
amaçlara uygun olarak kullanılırlar. (c) Gümüş sülfür. Suni gümüş sülfür (Ag2S),
ağır gri-siyah tozdur. Suda çözünmez. Cam yapımında kullanılır. Doğal
gümüş sülfür (arjentit), doğal gümüş ve antimon sülfür (pirarjirit, stefanit,
polibazit) ve doğal gümüş ve arsenik sülfür
(prustit) bu pozisyon haricindedir
(26.16 pozisyonu). (d) Gümüş nitrat (AgNO3).
Beyaz kristaller halindedir, suda çözünür, zehirli ve cildi tahrip eden
özellikleri vardır. Camın ayna haline getirilmesinde veya metallerin gümüşle
kaplanmasında kullanılır. İpeğin ve boynuzun boyanmasında, fotoğrafçılıkta,
sabit mürekkeplerin imalatında ve antiseptik ve parazit öldürücü madde olarak
kullanılır. Buna bazen "cehennem taşı"da denilmektedir. Bununla
beraber, bu isim aynı zamanda, içine az miktarda sodyum ve potasyum nitrat ve
bazen de az miktarda gümüş klorür katılmak suretiyle birlikte eritilmiş
bulunan gümüş nitrat için de kullanılmakta ve dağlayıcı olarak kullanılan bu
ürün 30. Fasılda yer almaktadır. (e) Diğer
tuzlar ve inorganik bileşikler Gümüş sülfat (Ag2SO4)
kristaller halindedir. Gümüş
fosfat (Ag3PO4) suda çok çözünen bir madde değildir.
Sarımtırak kristaller halindedir. Tıpta ve fotoğrafçılıkta ve optik
sanayiinde kullanılır. Gümüş
siyanür (AgCN) beyaz bir tozdur, ışığa maruz kalınca koyulaşır, suda
çözülmez. Tıpta ve gümüş kaplamalarda kullanılır. Gümüş tiosiyanat (AgSCN)
benzer görünüşe sahiptir ve fotoğrafçılıkta resmin daha net çıkması için
negatifi kuvvetlendirici madde olarak kullanılır. Gümüş
ve potasyumun kompleks siyanür tuzları (KAg(CN)2) veya gümüş ve
sodyumun kompleks siyanür tuzları (NaAg(CN)2) eriyen beyaz tuzlar
olup elektrolik kaplamada kullanılır. Gümüş fülminat, beyaz kristaller halinde olup en hafif bir
sarsıntıda, çarpmada patlayıcı özellikler gösterirler. İndirme, bindirme ve
taşımada tehlikeli olup, patlayıcı kapsüller ve maddeler
yapılmasında kullanılırlar. Gümüş
dikoromat (Ag2Cr2O7), yakut kırmızısında
kristalli bir tozdur. Suda az çözünür, minyatürlerin boyanmasında kullanılır
(gümüş kırmızısı, ergüvani kırmızı renk). Gümüş
permanganat, kristal halde koyu menekşe renkli bir tozdur, suda çözünür, gaz
maskelerinde kullanılır. Gümüş azotür ise patlayıcı bir maddedir. (f) Organik
bileşikler. Bunlar aşağıdakileri içerir: (i)
Gümüş laktat (beyaz toz) ve gümüş sitrat (sarımtrak toz); fotoğrafçılıkta
ve antiseptik olarak kullanılır. (ii) Gümüş
okzalat, ısıtıldığı zaman
ayrışıma uğrar ve patlar. (iii)
Gümüş asetat, benzoat,
butirat, sinnamat, pikrat, salisilat, tartarat ve
valerat. (iv) Gümüş proteinatlar,gümüş
nükleatlar, gümüş nukleinatlar, gümüş albüminatlar, gümüş
peptonatlar, gümüş vitellinatlar, gümüş tannatları. (2)
Altın bileşikleri (a) Oksitler. Auro oksit (Au2O),
koyu menekşe renkli, erimeyen bir tozdur. Aurik oksit (Au2O3)
(aurik anhidrit) kahverengi bir tozdur. Buna tekabül eden asid, aurik
hidroksit veya asid (Au(OH)3)dir. Siyah bir üründür, ışığa maruz
kalınca ayrışır. Bundan alkali auratlar
türer. (b) Klorürler. Auro klorür (AuCl),
sarımtrak veya kırmızımsı kristalli tozdur. Altın triklorür (AuCl3)
(aurik klorür, kahverengi klorür), kırmızımsı kahve rengi tozdur veya kristalli
kütledir, çok nem çekicidir (higroskopik). Ağızları sıkı bir şekilde
kapatılmış tüp ve kaplarda sunulurlar. Tetrakloraurik (III) asit (AuCl3.
HCl.4 H2O) (sarı klorür) sarı kristaller halindedir ve hidratedir
ve alkali klorauratlar, kırmızımsı sarı kristaller halinde olup bunlar da bu
pozisyon içinde sınıflandırılırlar. Bu ürünler fotoğrafçılıkta (tonlama
banyolarının hazırlanmasında), seramik veya cam sanayiinde ve tıpta
kullanılır. Bu
pozisyon stanik hidroksit ile kolloidal altının bir karışımı olan Cassius morunu kapsamaz (Fasıl 32). Bu ürün boya ve vernik imalatında ve
özellikle porselen eşyanın boyanmasında kullanılır. (c)
Diğer bileşikler. Altın sülfür (Au2S3)siyahımsı
bir madde olup alkali sülfürler i1e birleşerek tioaurat halini alır. Altın
ve sodyumun çift sülfitleri (Na Au(SO3))ve altın ve amonyumun çift
sülfiti (NH4Au(SO3)) renksiz bir eriyik olarak
pazarlanır ve elektrokaplamada kullanılır. Sodyum
aurotiosulfat tıpta kullanılır. Altın
siyanür (AuCN), ısıya maruz tutulunca ayrışabilen, kristal halinde sarı
tozdur.Bu madde elektrolitik olarak yaldızlamada ve hekimlikte kullanılır.
Alkali siyanürler ile muamelesinde potasyum tetrasiyanoaurat (KAu(CN)4)
gibi siyanoauratlar oluşur. Potasyum tetrasiyanoaurat elektrokaplamada
kullanılan,eriyebilen beyaz bir tuzdur. Sodyum
aurotiosiyanat, portakal renginde iğneler halinde kristalli bir
maddedir.Tıpta ve fotoğrafçılıkta ( tonlama banyoları) kullanılır. (3) Rutenyum
bileşikleri. Rutenyum dioksit (RuO2), mavi renkli bir
üründür. Rutenyum tetraoksit (RuO4) ise portakal renkli bir
maddedir. Rutenyum triklorür (RuCl3) ve rutenyum tetraklorür (RuCl4),
alkali klorürlerle ve amino veya nitrozo kompleksler ile çift klorürler hasıl
ederler. Aynı zamanda rutenyumun veya alkali metallerin çift nitritleri de
mevcuttur. (4) Rodyum bileşikleri. Rodyum okside (Rh2O3)
tekabül eden rodyum hidroksit (Rh(OH)3), siyah bir tozdur. Rodyum
triklorür (RhCl3) alkali klorürler ile klororodatları verir.
Rodyumun bir sülfatı ve bunun
kompleks şapları veya
fosfatları, bir nitratı ve kompleks nitritleri, ayrıca siyanorodidleri
ile kompleks amino veya okzalik türevleri de bulunmaktadır. (5) Palladyum bileşikleri. En kararlı ve
tek bazik oksit, palladyum oksit (PdO) olup, ısı tesiriyle ayrışan siyah bir
tozdur. Palladyum
klorür (PdCl2), havadan nem çekerek eriyen kahverengi bir tozdur.
Suda çözünür ve (2 H2O) ile kristalleşir. Seramik sanayiinde,
fotoğrafçılıkta ve elektrolitik kaplamada
kullanılır. Potasyum
palladoklorür (K2PdCl4) kahverenkli bir tuz olup çok az
çözünür, karbonmonoksitin dedektörü olarak kullanılan bu madde de bu
pozisyonda sınıflandırılır. Kloropalladürler, amino bileşikleri (palladyum
diaminler), tiopalladat'lar, palladonitritler, sianopalladitler,
pallado-oksalatlar ve pallado sülfat da mevcuttur. (6) Osmiyum bileşikleri. Osmiyum dioksit
(OsO2) koyu kahve renkli
bir tozdur. Osmiyum tetraoksit (OsO4) uçucu katı bir madde
olup beyaz iğnecikler halinde kristalleşmiştir. Gözleri ve akciğeri tahrip
edici özelliği olup, doku biliminde (histolojide) ve mikrografide kullanılır.
Bu tetraoksit osmatları verir. Örn; potasyum osmat (kırmızı kristaller
halindedir). Tetraoksit aynı zamanda amonyak ve alkali hidroksitler ile
muamele edilmesi sonucu osmiamatları verir. Bunlara örnek olarak ise potasyum
ve sodyum osmiamatlar olup, sarı kristaller halindedirler. Osmiyum tetraklorür (OsCl4) ve osmiyum triklorür
(OsCl3) alkali
kloro-osmatları ve kloro-osmitleri verir. (7) İridyum bileşikleri. İridyum okside ilave olarak, iridyum tetrahidroksit vardır (Ir(OH)4).
Bu madde, mavi renkli katı bir maddedir. İridyum bileşikleri olarak ayrıca,
klorür, kloroiridatlar ve kloroiriditler, çift sülfatlar ve amino bileşikleri vardır. (8) Platin
bileşikleri. (a) Oksitler. Platin oksit (PtO), mor ve
siyahımtrak bir tozdur. Platinik oksit (PtO2), biri tetrahidrat
olmak üzere (H2Pt(OH)6) muhtelif hidratları oluşturan
bir maddedir. Burada sözkonusu olan tetrahidrat, alkali
heksahidroksiplatinatlar gibi maddelere tekabül eden kompleks asit
(heksahidroksi platinik asit) tuzlarıdır. Buna ilaveten amoni komplekslerine
tekabül edenler de vardır. (b) Diğer bileşikler. Platinik klorür
(PtCl4), kahverengi toz şeklinde veya sarı çözelti halinde olup,
bir reaktif olarak kullanılır. Ticari
platin klorür (kloroplatinik asit) (H2PtCl6), havadan
suyu çekerek eriyen prizmalar halindedir. Kahverengimsi kırmızı renktedir.
Suda çözünür, fotoğrafçılıkta platin rengini vermek için, platin
kaplamasında, seramik sırlarında veya platin süngeri elde edilmesinde
kullanılır. Platin
amino komplekslerine tekabül edenler vardır. Kendisi kırmızı katı bir madde
olan kloroplatino asite (H2PtCl4) tekabül eden amino
kompleksleri de mevcuttur. Potasyumun veya baryumun platinosiyanürleri
radyografi için floresan ekran elde etmede kullanılır. (C)
KIYMETLİ METALLERİN AMALGAMLARI Bunlar, kıymetli
metallerin civa ile olan alaşımlarıdır. En yaygın olan altın ve gümüş
amalgamları olup, bu kıymetli metallerin elde
edilmesinde ara ürün olarak kullanılır. Bu pozisyon, yapısında hem
kıymetli metalleri ve hem de adi metalleri (örn; diş hekimliğinde kullanılan
bazı amalgamları) ihtiva eden amalgamları içine alır; fakat tamamıyla adi metale dayanan
amalgamlar bu pozisyon haricinde kalır
(28.53 pozisyonu). Amalgamlar dışındaki civa
bileşikleri belirli bir kimyasal yapıda olsun olmasın bu pozisyon haricindedir. (28.52 pozisyonu) 28.44 -
RADYOAKTİF KİMYASAL ELEMENTLER
VE RADYOAKTİF İZOTOPLAR (PARÇALANABİLİR VEYA ÇOĞALABİLİR
KİMYASAL ELEMENTLER VE İZOTOPLAR DAHİL) VE BUNLARIN BİLEŞİKLERİ; BU ÜRÜNLERİ İÇEREN KARIŞIM VE ARTIKLAR. 2844.10
- Tabii uranyum ve bunun bileşikleri;
tabii uranyum ve tabii uranyum
bileşikleri içeren alaşımlar, dispersiyonlar (sermetler dahil), seramik
ürünler ve karışımları 2844.20 - U 235
olarak zenginleştirilmiş uranyum ve bunun
bileşikleri; plutonyum ve bunun bileşikleri; U 235 olarak
zenginleştirilmiş uranyum, plutonyum
veya bu ürünlerin bileşiklerini içeren alaşımlar, dispersiyonlar
(sermetler dahil) seramik ürünler ve
karışımlar 2844.30
- U 235 olarak fakirleştirilmiş uranyum
ve bunun bileşikleri; toryum ve
bunun bileşikleri; U 235 olarak fakirleştirilmiş uranyum, toryum veya bu
ürünlerin bileşiklerini içeren alaşımlar, dispersiyonlar (sermetler dahil),
seramik ürünler ve karışımları 2844.40 -
Radyoaktif elementler ve
izotoplar ve bileşikler (2844.10,
2844.20, 2844.30 alt pozisyonlarındakiler hariç); bu elementleri, izotopları
veya bileşikleri içeren alaşımlar, dispersiyonlar (sermetler dahil), seramik
ürünler ve karışımlar; radyoaktif artıklar 2844.50- Nükleer reaktörlerin
kullanılmış (irradiated) yakıt elementleri (kartuşlar) (I) İZOTOPLAR Bir elementin kendi atom
sayısı ile tarif edilen çekirdeği daima aynı sayıda protonu içerir. Fakat
farklı sayıda nötrona sahip olabilirler ve netice olarak da farklı kütleler
(farklı kütle sayıları) meydana
getirirler. Atom sayısı değişmeyen
fakat sadece kütle sayısı farklı olan nüklidler (çekirdek) elementin
izotopları olarak adlandırılırlar. Örn; uranyum olarak adlandırılan, aynı 92
atom numarası olan fakat kütle numarası 227 ila 240 arasında değişen muhtelif
nüklidler vardır. Bunlar örneğin, şu
şekilde gösterilirler; Uranyum 233, Uranyum 235, Uranyum 238, vb. Benzer şekilde Hidrojen 1, Hidrojen
2 veya dötaryum (28.45 pozisyonunda
sınıflandırılmıştır) ve hidroien 3 veya tritiyum, hidrojenin izotoplarıdır. Bir elementin kimyasal
tabiatındaki önemli faktör, çekirdekteki pozitif elektrik yükü sayısı (proton
sayısı) ile bağlantılıdır. Bu oluşum,
gerçekte kimyasal özellikleri etkileyen
elektronların yörünge
sayısını tayin eder. Bu nedenle aynı elektrik
yüküne sahip fakat farklı kütleli nüklidi olan bir elementin farklı
izotopları aynı kimyasal özelliklere sahip olacaktır, fakat onların fiziksel
özellikleri bir izotoptan
diğerine değişecektir. Kimyasal elementler ya tek bir
çekirdekten (tek izotoplu element) yahut
da değişmiyen oranları belli, iki veya daha fazla
izotopların karışımından teşekkül etmişlerdir. Örn; doğal klor hem serbest
halde ve hem de bileşik halde daima %75,4 klor 35 ve %24,6 klor 37 (ki 35,457 atom ağırlığını verir)
karışımı halindedir. Bir element, izotopların
karışımlarından meydana gelmiş olduğu zaman
onu meydana getiren parçalar, elektro-manyetik ayrım suretiyle,
fraksiyonel elektroliz yoluyla veya
pourus tüpleri vasıtasıyla diffizyon işlemiyle ayrıştırılabilirler.
İzotoplar, aynı zamanda doğal elementlerin yüksek kinetik enerji ile yüklü
parçacıklar veya nötronlar vasıtasıyla bombardıman edilmesi suretiyle de elde
edilmektedir. Bu Fasılın 6 nolu not
hükmü ile 28.44 ve 28.45 pozisyonlarının amaçları açısından “izotoplar” terimi, yalnızca saf
haldeki izotopları değil, aynı zamanda, elementlerin izotoplarının
bazılarının zenginleştirilmesi ile (bu onların diğer bazıları içerisinde
fakirleştirilmeleriyle aynıdır) yahut bir nükleer reaksiyonla bazı
izotoplarının diğerlerine dönüştürülmesi ile doğal izotopik kompozisyonları
yapay olarak değiştirilen kimyasal elementleri, suni izotopları da kapsar.
Örn; klorün % 85 klor 35 içerecek şekilde zenginleştirilmesi ile (ve sonuç
olarak onu % 15 klor 37 içerecek
şekilde fakirleştirerek) elde edilmiş 35.30 atom ağırlığındaki klor
bir izotop olarak mütalaa edilmektedir. Tabiatta monoizotopik
durumda mevcut olan elementlerin örn; berilyum 9, flor 19, aluminyum 27,
fosfor 31, mangan 55, vb.’nin izotoplar olarak mütalaa edilmediklerini, ancak
bunlar ister serbest ister bileşik halde bulunsun kimyasal elementleri veya
bunların bileşiklerinin ilişkili olduğu daha özel pozisyonlarda (duruma göre)
sınıflandırıldıklarını belirtmek gerekir. Bununla beraber, bu aynı
elementlerin suni olarak elde edilmiş
radyoaktif izotopları (örn; Be Suni kimyasal elementler (genellikle atom sayıları 92’den büyük olanlar, yahut
transuranik elementler) sabit bir izotopik bileşime sahip olmadıklarından
fakat elementin elde etme metoduna göre değişiklik gösteren bir yapıya sahip
bulunmalarından dolayı bu durumlarda 6‘nolu not hükmü gereği kimyasal element
ile onun izotopları arasında bir ayırım yapmak mümkün değildir. Bu pozisyon, sadece radyoaktiviteye sahip olan izotopları
(aşağıda tanımlanmıştır)kapsar, bununla birlikte, kararlı izotoplar 28.45 pozisyonunda sınıflandırılır. (II) RADYOAKTİVİTE Nukleuses’leri kararsız
olan bazı nüklidler, ister saf vaziyette olsunlar, isterlerse bileşikler
halinde bulunsunlar, aşağıdaki fiziksel ve kimyasal etkileri oluşturan
kompleks radyasyonlar yayarlar. (1)
Gazların iyonlaşması. (2)
Fluoresans, (3)
Fotoğrafik levhaların donuklaştırılması. Bu etkiler, bu
radyasyonların saptanmasını ve onların yoğunluk derecesini ölçmeyi mümkün hale koyar.
Yoğunluk derecesinin ölçülmesi örn; Geiger-müller sayaçlarının, nisbi
sayaçların, iyonlaşma odalarını, Wilson odalarının, kabarcık akış
sayaçlarının, kıvılcım saçma, parıldama sayaçlarını ve hassaslaştırılmış
filmlerin ve levhaların kullanılması suretiyle yapılmaktadır. Bu olay radyoaktivitedir , bu radyoaktiviteyi
yayan kimyasal elementler, izotoplar, bileşikler ve genellikle maddelere radyoaktif maddeler denilmektedir. (III)
RADYOAKTİF KİMYASAL ELEMENTLER, RADYOAKTİF İZOTOPLAR VE BUNLARIN BİLEŞİKLERİ; BU ÜRÜNLERİ İÇEREN
KARIŞIMLAR VE ARTIKLAR (A) Radyoaktif
elementler. Bu
Fasılın (6)(a)’da not hükmünde
belirtilen bu pozisyonda yer alan radyoaktif kimyasal elementler,
yani; teknetiyum, prometiyum, polonyum ve atom sayıları daha yüksek olan tüm
elementler ( astatin, radon, fransiyum, radyum, aktinyum, toryum,
protaktinyum, uranyum, neptunyum, plutonyum, amerikyum, küryum, berkelyum,
kaliforniyum, einstenyum, fermiyum, mendelevyum, nobelyum ve
lawrensiyum gibi ). Bunlar
genellikle tamamiyle radyoaktif olan birkaç izotoptan oluşurlar. Diğer
taraftan, potasyum, rubidyum, samaryum ve lutesyum gibi, (28.05 pozisyonu) kararlı ve radyoaktif izotopların karışımından
oluşan elementler bulunmaktadır ki, radyoaktif izotoplarının düşük seviyeli
radyoaktiviteye sahip ve karışımın
oldukça düşük bir yüzdesini meydana getirmiş olmaları nedeniyle, pratikte,
kararlı olarak mütalaa edilebilmekte ve bu nedenle bu pozisyon da yer
almamaktadır. Diğer
taraftan aynı elementler (potasyum, rubidyum, samaryum, lutesyum), kendi
radyoaktif izotoplarında zenginleştirilirlerse (sırasıyla K 40, Rb 87, Sm
147, Lu 176) bu pozisyonun radyoaktif izotopları olarak mütalaa edilirler. (B)
Radyoaktif İzotoplar Potasyum
40, rubidyum 87, samaryum 147, lutesyum 176 gibi daha önce de değinilen doğal
radyoaktif izotoplara aşağıda Bölüm (IV)’de ayrıntılı bir şekilde değinilecek
olan uranyum 235 ve uranyum 238 de ilave edilebilir, ayrıca karşılığı olan
elementin isminden genellikle farklı bir isim ile bilinen, bazı talliyum,
kurşun, bizmut, polonyum, radyum, aktinyum, toryum izotopları da ilave
edilebilir. Bu isim elementten ziyade onun radyoaktif çevirim ile türetilmiş
olanına atıf yapar. Böylece, bizmut 210 radyom E olarak , polonyum 212,
toryum C olarak ve aktinyum 228, mezotoryum
II olarak adlandırılır. Normal
olarak kararlı olan kimyasal elementler ya parçacık hızlandırıcıdan (siklotron, sinkotron, vb.)
çıkan çok yüksek kinetik enerjiye sahip parçalar ile (protonlar, döteronlar)
bombardıman edildikten sonra yahutta nötronları nükleer bir reaktörde absorbe
edildikten sonra radyoaktif olurlar. Bu
şekilde yapı değiştiren, transforme olan elementler suni radyoaktif izotoplar olarak
adlandırılırlar. Bunlardan halen 500 adedi bilinmektedir ve 200 adedi
pratikte kullanılmaktadır. Daha ileri de açıklanacak olan uranyum 233 ve
plutonyum izotoplarından ayrı olarak
önemli olanların bazıları şunlardır: hidrojen 3 (trityum), karbon 14, sodyum
24, fosfor 32, kükürt 35, potasyum 42, kalsiyum 45, krom 51, demir 59, kobalt
60, kripton 85, stronsiyum 90, itriyum 90, palladyum 109, iyot 131 ve 132;
ksenon 133, seziyum 137, tulyum 170, iridyum 192, altın 198 ve polonyum 210. Radyoaktif
kimyasal elementler ve radyoaktif izotoplar doğal olarak kendilerini daha kararlı
elementlere veya izotoplara
dönüştürürler. Radyoaktif bir izotopun transformasyon
hızı veya yarılanma ömrü, o izotopun verilen miktarını, başlangıçta varolan
miktarının yarısına düşürmek için gerekli zamandır. Bu zaman, bazı yüksek
dereceli radyoaktif izotoplar için (toryum C için 0.3x10-6)
saniyenin bir bölümünden, milyarlarca
yıla kadar (samaryum
147 için 1.5x1011
yıl) değişir ve çekirdekle ilgili olarak
istatistiksel yönden kararsız
bir ölçü oluşturur. Radyoaktif
kimyasal elementler ve izotoplar özel radyoaktiviteleri 74 Bq/g’den (0.002 mCi/g) daha
büyük olması şartıyla, birbirleriyle karıştırılmış olsalar yahut radyoaktif
bileşikler veya radyoaktif olmayan maddeler ile (örn: ısı yayma amacıyla
işlenmemiş ve radyoaktif kaynaklar) karıştırılmış olsalar
da bu pozisyonda
yer alırlar. (C) Radyoaktif
bileşikler; radyoaktif maddeler içeren karışımlar ve kalıntılar Bu
pozisyondaki izotoplar ve radyoaktif elementler genellikle bileşikler veya
"etiketlenmiş" ürünler halinde kullanılırlar (bir veya daha fazla
radyoaktif atomlu moleküller içerenler gibi). Bu tip bileşikler çözdürülmüş
veya dispersiyon haline getirilmiş olsalar veyahut diğer radyoaktif maddeler
veya radyoaktif olmayan maddeler ile doğal ve suni olarak karışmış olsalar
dahi yine bu pozisyona dahil olurlar. Bu elementler ve izotoplar, alaşımlar,
dispersiyonlar yahut sermetler halinde oldukları zaman da bu pozisyon içinde
sınıflandırılırlar. kimyasal
olarak veya diğer şekillerde radyoaktif kimyasal elementler veya
radyoaktif izotoplardan oluşturulmuş inorganik veya organik bileşikler ve bunların çözeltileri bu bileşiklerin
yahut eriyiklerin özel radyoaktivitelerin "74 Bq/g (0.002 mCi/g);"
den düşük olsalar bile yine bu pozisyonda yer alırlar. Diğer taraftan
radyoaktif maddeleri içeren(elementler, izotoplar veya bunların bileşikleri)
alaşımlar, dispersiyonlar (sermetler dahil), seramik ürünler ve karışımlar,
özel radyoaktiviteleri "74 Bq/g (0.002 mCi/g)" den büyük ise bu pozisyonda
yer alırlar. Radyoaktif elementler ve izotoplar, çok nadir hallerde
serbest şekilde kullanılırlar.
Radyoaktif elementler ve izotoplar çok az serbest formda kullanılırlar,
ticari mahiyette bileşikler veya alaşımlar halinde bulunurlar. Karakterleri
ve özellikleri aşağıda Bölüm (IV)’de bahsedilen parçalanabilen veya üretken
kimyasal elementlerin ve izotopların bileşikleri haricinde en önemli
radyoaktif bileşikler şunlardır: (1) Radyum tuzları
(klorür, bromür, sülfat, vb.) Kanser tedavisinde ve bazı fizík
deneylerinde radyasyon kaynağı olarak kullanılır. (2) Yukarıda
(III) (B) maddesi kapsamında belirtilen radyoaktif izotopların bileşikleri. Suni radyoaktif izotoplar
ve bunların bileşiklerinin
kullanım alanları aşağıda
belirtilmiştir: (a) Sanayide,
örn; metalin radyografisi için, plaka, tabaka ve
levhaların vb.’nin kalınlıklarının ölçülmesi; içine girilmeyen bir kabın sıvı
seviyesinin ölçülmesi; vulkanizasyonu kolaylaştırmak için; polimerizasyonun
başlangıcını sağlamak veya birçok organik bileşikleri birbirine eklemek için;
parlak boyaların imalatı (örn; çinko sülfür ile karıştırılmış) için; duvar
saati ve cep saatleri alet ve techizat, vb.
için (b) Tıp alanında, örn; bazı hastalıkların
teşhis ve tedavisinde (kobalt 60, iyot 131, altın 198, fosfor 32, vb.). (c) Tarım
alanında, örn; tarımsal ürünleri sterilize etmede, çimlenmeyi önlemede,
gübrenin uygulanmasını ve bitki tarafından alınışını incelemede, genetik
mutasyonları azaltıp böylece genleri
ıslah etmek için, vb.(kobalt 60, sezyum 137, fosfor 32, vb.). (d)
Biyolojide, örn; bazı hayvan ve
bitki organlarının
gelişmelerini ve fonksiyonlarını incelemek için (trityum, karbon 14, sodyum
24, fosfor 32, kükürt 35, potasyum 42, kalsiyum 45, demir 59, stronsiyum 90,
iyot 131, vb.). (e) Fizik
ve kimya araştırmalarında. Radyoaktif
izotoplar ve bunların bileşikleri normal olarak toz, eriyik, iğne, iplik, lif
veya tabaka halinde bulunurlar. Bunlar
genellikle cam ampullere, içi boş platin iğnelere, paslanmaz çelik
tüplere, vb.’ye konulur. Bu kapların dış kısımları radyasyonu önleyici metal
ile (genellikle kurşun) kaplanmışlardır ve kaplar böylece paketlenmektedir.
Kapların radyasyon önleyici metal ile kaplama kalınlığı izotopların
radyoaktivite derecelerine göre seçilmektedir. Bazı milletlerarası anlaşmalar
kabın içindeki izotopu özel olarak açıklayan ve onun radyoaktivite derecesini
gösteren bir etiketin taşıma kabına eklenmesini şart koşmaktadır. Karışımlar,
bir radyoaktif element yahut izotopun (radyum, radon, antimon 124, amerikyum
241, vb.) (g,n) veya (a,n) reaksiyonu üretecek şekilde (sırası
ile, bir g-foton veya bir a-parçacık girişi ve bir nötron emisyonu)
başka bir elementle (berilyum, florin, vb.) birleştirilmesiyle (bir karışım,
alaşım, kombinasyon, vb.), oluşturulmuş bazı nötron kaynaklarını
içerebilirler. Bununla
beraber zincirleme fizyon reaksiyonu üretmeye başlayacak nükleer reaktörün
içine sokulmaya hazır tüm birleştirilmiş nötron kaynakları, reaktör
kompenenti (unsuru) olarak değerlendirilmekte ve sonuç olarak 84.01 pozisyonunda
sınıflandırılmaktadır. Küre
şeklinde veya prizmatik yanıcı (fuel) elementler içinde gark edilmesi
amaçlanan silisyum karbür veya karbon katları ile kaplanmış küçük küresel
nükleer yakıtlar bu pozisyonda yer alırlar. Bu
pozisyon, kendiliğinden lümünofor yapmak
için içine küçük miktarlarda ilave radyoaktif maddeler ihtiva eden,
lümünofor olarak kullanılan ürünler de dahildir. Şu şartla ki; beher gramda
spesifik radyoaktivitenin "74 Bq/g (0.002 mCi/g)" den fazla olması
gerekmektedir. Yeniden
kullanılmaları bakımından en önemli radyoaktif artıklar şunlardır: (1) İrradiye edilmiş (ışınlanmış) veya
tritiaya edilmiş ağır su: Bir nükleer reaktörde değişen uzunluk süresince
kaldıktan sonra ağır sudaki bazı döteryumun nötronları emmesi (absorbe
etmesi) suretiyle tritium haline dönüşür ve böylece ağır su radyoaktif hale
gelir. (2) Kullanılmış (irradiated) yakıt
elementleri (kartuşlar), genellikle çok yüksek derecede
radyoaktiftirler. Bu maddeler esas itibariyle içerdikleri parçalanabilen ve
üretken maddelerin yeniden kazanılması için kullanılırlar (aşağıdaki Bölüm
(IV)’e bakınız). (IV)
PARÇALANABİLEN (FİSİL) VE ÜRETKEN (FERTİL) KİMYASAL ELEMENTLER VE İZOTOPLAR VE BUNLARIN BİLEŞİKLERİ; BU MADDELERİ İÇEREN KALINTILAR VE KARIŞIMLAR (A) Parçalanabilen ve üretken kimyasal
elementler ve izotoplar. Bölüm
(III)’de değinilen bazı radyoaktif kimyasal elementler ve izotoplar yüksek
atomik kütleye sahiptirler. Atom nükleusu özel kompleks bir
yapıya sahip olan toryum, uranyum, plutonyum ve
amerikyum bunlara örnek olarak verilir. Bu nükleus atom altı parçacıklarının (nötronlar,
platonlar, döteronlar, tritonlar, alfaparçacıkları, vb.) etkilerine uğradıkları zaman bu
parçacıkları absorbe edebilmektedir. Böylece
yeterli seviyede artan kararsızlık , komşu kütleli orta ağırlıkta iki
çekirdeğe (nadir olarak üç veya dört parça olabilir) parçalanmasına sebep
olacaktır.Bu parçalanma büyük miktarda
enerji ortaya çıkartmakta ve ikincil nötronların oluşumlarıyla
tamamlanmaktadır. Bu işlem bölünme (füzyon)
veya nükleer ikiye ayrılma (nuclear
bipartition) olarak bilinmektedir. Füzyon
kendiliğinden nadiren meydana gelir
veya bir enstansite ünitesinde fotonların hareketi altında meydana gelir. Füzyon
anında serbest hale gelen ikincil nötronlar yaratılan ikincil nötronların
yerini alacak ikinci bir füzyonu oluşturabilir ve bu böylece devam eder. Bu
işlemin tekrar etmesi bir zincirleme
reaksiyonu oluşturur. Ortalama
hızı yaklaşık olarak 2.200 m/sn. olan nötronlar gibi yavaş hareket eden
nötronlar (veya 1/40 elektron voltluk (eV) bir enerji) kullanılır ise füzyonun olasılığı
bazı nüklidlerde genellikle çok yüksektir (U 233, U 235, Pu 239). Bu hız
bir sıvının (termal hareket)
moleküllerininkine yaklaşık bir şekilde tekabül ettiğinde, yavaş hareket eden
nötronlar bazen termal nötronlar
olarak da isimlendirilirler. Halen termal
nötronların sebep oldukları füzyon nükleer reaktörlerde en fazla
kullanılmaktadır. Bu
nedenle füzyon terimi, termal
nötronlar vasıtasıyla olan füzyona tabi tutulan izotopları tanımlar
(özellikle uranyum 233, uranyum 235, plutonyum 239 ve bunları içeren kimyasal
elementler, (özellikle uranyum ve
plutonyum)). Uranyum 238 ve toryum 232 gibi diğer nükleidler, sadece hızlı
hareket eden nötronlar vasıtasıyla
olan doğrudan füzyona tabi tutulurlar ve bunlar genel olarak füzyon olarak
kabul edilmezler, fakat üretken (fertile) olarak kabul edilirler.
"Üretken" ifadesi bu nükleidlerin yavaş hareket eden nötronları
absorbe etmesi ve sırasıyla füzyona uğramış plotonyum 239 ve uranyum 233'ün
oluşumunu artırması gerçeğinden gelmektedir. Füzyonla
oluşan ikincil nötronların enerjileri daha yüksek olduğundan dolayı (takriben
2 milyon eV), termal nükleer reaktörlerde (hızları düşürülmüş nötronlu) eğer
zincirleme bir reaksiyon oluşturulacaksa, bu nötronların hızlarının
azaltılması gereklidir. Bu durum, nötronların enerjilerini şok uygulaması ile
emmesine rağmen, nötronların kendisini absorbe edemeyen veya göz ardı
edilebilecek çok küçük bir kısmını absorbe edebilen düşük atom kütleli
ürünler (su, ağır su, bazı hidro karbonlar, grafit, berilyum, vb.)gibi moderators ile yerine getirilir. Bir
zincirleme reaksiyon başlatmak ve sürdürmek için füzyonla üretilmiş ikincil
nötronların ortalama sayısı, füzyona yol göstermeyen yakalama ve bırakma
olayında kaybolan nötronları telafi eden miktardan daha fazla olmalıdır. Füzyon ve üretken kimyasal elementler listesi aşağıda belirtilmiştir: (1) Doğal
uranyum. Doğal
haldeki uranyum, üç izotoptan oluşmaktadır: tüm kütlenin % 99.28’inin
oluşturan uranyum 238, % 0,71 oranıyla temsil edilen uranyum 235 ve ihmal
edilir miktarda (% 0.006 kadar) uranyum 234. Sonuç olarak, bu madde hem
füzyon element (U 235 muhtevası nedeniyle) ve hemde üretken element (U 238
muhtevası nedeniyle) olarak değerlendirilmektedir. Uranyum,
esas itibariyle picblend (pitchblende-metal yataklarında bulunan
kahverenginden siyaha kadar değişen massiv bir mineral),uraninit,autunit,
brannerit, karnotit veya torbenit den çıkarılmaktadır. Bu madde aynı zamanda
süper fosfat imalatı kalıntıları ya da altın madeni döküntüleri gibi diğer
ikinci derecedeki kaynaklardan da elde edilmektedir. Normal işlem ise
kalsiyum veya magnezyum vasıtasıyla veya elektroliz yoluyla tetraflorürün
indirgenmesidir. Uranyum,
radyoaktivitesi düşük bir elementtir, çok ağır ve serttir (özgül ağırlığı
19’dur). Parlak gümüş grisi yüzeylidir, fakat havada oksijen ile temasa
geçince parlaklığı gider ve kararır, oksitlenir. Toz halinde bulunanı
oksitlenerek hava ile temasa geçer geçmez süratle tutuşur, yanar. Uranyum,
parlatma, eğeleme, haddeleme, vb. işlemlerine
hazır külçe şeklinde (çubuk, şerit, tüp, levha ve tel vb. elde
edilmesi için) pazarlanır. (2) Toryum. Toryum
bakımından zengin olmasına rağmen toritin ve orangitin nadir bulunmaları
sebebiyle toryum, esas itibariyla aynı zamanda nadir-toprak metalleri kaynağı
olan monazitden elde edilmektedir. Saf
halde olmayan metal, havaya maruz kalınca hemen ateş alabilen gri toz şeklini
almaktadır. Bu madde florürlerin elektrolizi veya florürlerin, klorürlerin ya
da oksidlerin indirgenmesi suretiyle elde edilmektedir. Sonuç olarak elde
edilen metal, dahili bir ortamda saflaştırılır ve sinterlenir ve ağır çelik
grisi külçeye dönüştürülür (özgül
ağırlığı 11.5). Bunlar sert olup (her ne kadar uranyumdan yumuşak iseler de),
havayla temasta süratle oksitlenirler. Bu
külçeler, tabaka, levha, çubuk, tüp, tel vb. elde etmek için haddelenir ve
çekilirler. Doğal toryum, esas olarak
toryum 232 izotopundan oluşur. Toryum
ve bazı toryum alaşımları esas itibariyle nükleer reaktörlerde üretken (fertile) madde olarak
kullanılmaktadır. Bununla beraber toryum-magnezyum ve toryum-tungsten
alaşımları uçak sanayiinde veya termoiyonik cihazların imalatında kullanılır. XVI.
ila XIX. bölümlerde yer alan toryumdan yapılmış eşya ve aksam ve parçaları bu
pozisyon haricindedir. (3) Plutonyum Sınai
plutonyum, uranyum 238’in nükleer reaktörde ışık ve ısı vermesi (irradiate)
suretiyle elde edilmektedir. Bu çok ağır
(özgül ağırlığı 19.8) radyoaktif ve yüksek derecede zehirli (bir maddedir.
Görünüş itibariyle uranyuma ve onun oksitlenme eğilimine benzer. Bu
madde, zenginleştirilmiş uranyumla
aynı ticari şekildedir ve indirme, bindirme ve taşımada son derece
dikkat ister. Füzyon
izotoplar şunları içerirler: (1) Uranyum 233: Bu madde nükleer
reaktörlerde birbirini takip eden şekillerde toryum 233, protaktinyum 233 ve
uranyum 233 şekillerine dönüştürülen toryum 232‘den
elde edilir. (2) Uranyum 235: Bu madde tabiatta oluşan
füzyon uranyum izotopudur. Doğal uranyumda % 0.7l oranında bulunur. U 235
olarak zenginleştirilmiş ve U 235 olarak fakirleştirilmiş (U 238 olarak
zenginleştirilmiş) uranyum elde etmek için uranyum heksaflorür,
elektro-manyetik, santrifuj veya gaz-difüzyon (gaz nüfuz ettirme) işlemi
vasıtasıyla izotopik ayrışmaya tabi tutulmaktadır. (3) Plutonyum
239: Bu madde nükleer reaktörde birbirini takip eder
şekilde uranyum 239, neptinyum 239 ve plutonyum 239’a dönüştürülen uranyum 238’den
elde edilir. Bütün
bunlara ilave olarak transplutonyum elementlerinin bazı izotopları olarak,
kaliforniyum 252, amerikyum 241, kuriyum 242 ve kuriyum 244‘den de söz etmek
gerekir. Bunlar ortadan bölünerek parçalanmaya (fission) yükseltebilmekte (kendiliğinden
veya başka surette) ve yoğun (intense) nötron kaynakları olarak
kullanılabilmektedir. Toryum 232 ve fakirleştirilmiş
(depleted) uranyum (yani U 235 olarak fakirleştirilmiş ve U 238 olarak
zenginleştirilmiş)’dan ayrı olarak, üretken (fertile) izotoplarından söz
etmek gerekir. Bu metal, U 235 olarak zenginleştirilmiş uranyum üretiminde bir yan üründür. Bunun
maliyetinin daha düşük olması ve fazla miktarlarda bulunması sebebiyle, doğal
uranyumun yerini almakta, özellikle üretken (fertile) madde olarak,
radyasyona karşı koruyucu bir perde olarak, uçuş tekerleklerin imalatı için
ağır metal olarak, ya da bazı gazların saflaştırılması için emici
bileşiklerin (getters: vakum tüplerinde çok küçük serbest gazı hareket
ettiren madde) hazırlanmasında kullanılmaktadır. XVI ila
XIX. Bölümde yer alan U 235 olarak fakirleştirilmiş (depleted) uranyumundan yapılan eşya ve
eşya aksam ve parçaları bu pozisyon haricindedir. (B) Füzyon (fissile) ve üretken (fertile)
kimyasal element bileşikleri veya izotopları Özellikle aşağıda
belirtilen bileşikler bu pozisyonda yer alırlar: (1) Uranyum bileşikleri: (a) UO2, U3
O8, ve UO3 oksitleri (b) UF4 ve UF6
florürleri (sonuncusu 56°C’de süblime olur) (c) UC ve UC2
karbürleri (d) Na2 U2
O7 ve (NH4)2U2O7
üranatları (e) UO2(NO3)2.
6 H2O uranil nitratı (f) UO2SO4.
3 H2O uranil sülfatı (2) Plutonyum bileşikleri: (a) PuF4
tetraflorürü (b) PuO2
dioksidi (c) PuO2 (NO3)2
nitratı (d) PuC ve Pu2C3 karbürleri (e) PuN nitrürü Uranyum
ve plutonyum bileşikleri esas itibariyle ara madde veya tamamlanmış ürün olarak nükleer sanayiide
kullanılırlar. Uranyum heksaflorür genellikle ağzı mühürlenmiş kaplarda
sunulurlar; bunlar oldukça zehirlidirler ve bu nedenle taşınmaları sırasında dikkat
edilmelidir. (3) Toryum
bileşikleri: (a) Oksit ve hidroksit. Toryumoksit (ThO2) (toria)
beyazımsı sarı, suda çözülmeyen bir tozdur. Hidroksit (Th(OH)4)
hidrate toria dır. Her ikisi de monazitden elde edilir. Bunlar, maden
yataklarında zehirli gazların çıkışını göstermede kullanılan gazbaşlıklarının
(gaz-mantles) imalatında, ateşe dayanıklı ürünler veya katalizör (aseton
sentezi) olarak kullanılırlar. Oksidi, nükleer reaktörlerde üretken (fertile)
madde olarak kullanılır; (b)
İnorganik tuzlar. Bu tuzlar genellikle beyazdırlar. En önemlileri şunlardır: (i) Az
veya çok hidratlı durumda kristaller olarak veya toz (kalsine edilmiş nitrat)
şekillerinde olan toryum nitrat Işıklı, parlayan boyaların hazırlanmasında kullanılır.
Seryum nitrat ile karışımı gaz başlıklarının emprenyesinde kullanılır; (ii) Toryum
sülfat, soğuk suda eriyen
kristalli bir tozdur; toryum hidrojen sülfat ve alkali
çift sülfatlar; (iii)
Susuz ve hidrate halde toryum klorür(ThCl4)
ve oksiklorür; (iv) Toryum nitrat ve
toryum karbür. Nükleer reaktörlerde, ateşe dayanıklı ürün, aşındırıcı
olarak ve üretken (fertile) madde
olarak kullanılır. (c)
Organik bileşikler. en çok bilinen
organik bileşikler; toryum format, asetat, tartarat, ve benzoat olup, hepsi
tıpta kullanılmaktadır. (C) Alaşımlar, dispersiyonlar (sermetler
dahil), seramik ürünleri, füzyon (fissile) veya üretken (fertile) elementler
içeren karışım ve artıklar veya izotopları veya bunların organik veya
inorganik bileşikleri. Bu gruptaki başlıca
ürünler şunlardır: (1) Uranyum
veya plutonyumun,
alüminyum, krom, zirkonyum, molibden, titan, niobyum veya vanadiyum ile olan
alaşımları. Buna ilave olarak uranyum-plutonyum ve ferro-uranyum alaşımları. (2)
Grafit veya polietilen içindeki
Uranyum dioksit (UO2) veya uranyum
karbür (UC) dispersiyonları, (toryum dioksit veya
toryum karbür ile karıştırılmış olsun olmasın). (3)
Uranyum dioksit (UO2), plutonyum dioksit (PuO2),
uranyum karbür (UC) veya plutonyum karbür (PuC) (veya bu bileşiklerin toryum
oksit veya karbür ile karışımları) ile birlikte çeşitli metalleri (örn
paslanmaz çelik)içeren sermetler. Bu
ürünler çubuklar, plakalar, küreler, iplikler, tozlar, vb. şekillerinde olup
ya yakıt elementlerinin imalatında veya bazen doğrudan doğruya reaktörlerde
kullanılırlar. Taşıma
amacıyla özel bağlantılar takılmış ve kılıflara konulmuş çubuklar, plakalar
ve küreler 84.01 pozisyonunda yer alırlar. (4)
Kullanılmış veya irradiye olmuş yakıt elementler (kartuşlar), örn; füzyon ürünün birikmesi zincirleme
reaksiyonu önleyeceğinden veya kılıfın
bozulmasina sebep olacağından, az veya çok geniş ölçüde kullanımlarından
sonra bunların yerlerine yenileri konulmalıdır.Bunların radyo aktivitelerinin
düşürülmesine imkan sağladıktan ve soğutmak
için çok derin suda yeterince uzun bir süre depolandıktan sonra, bu
yakıt elementleri kurşun kaplarda füzyon ürünleri ve üretken elementleri
(genellikle yakıt elementleri içeren) veya tarnsformasyonda türetilen füzyon
maddelerinin , kalıntı füzyon malzemelerinin yeniden elde edilmesi için oluşturulmuş özel tesisata taşınırlar. 28.45 - 28.44
POZİSYONU DIŞINDA KALAN İZOTOPLAR; BUNLARIN BELİRLİ BİR KİMYASAL YAPIDA OLSUN
OLMASIN ORGANİK VE İNORGANİK BİLEŞİKLERİ. 2845.10 - Ağır su
(döteryum oksit) (EURATOM) 2845.90 - Diğerleri "İzotoplar" teriminin
tanımı için 28.44 pozisyonunun Açıklama Notu Kısım (I)’e bakınız. Bu pozisyon kararlı
izotopları, radyoaktif olmayan izotopları ve bunnların inorganik ve organik
bileşiklerini (kimyasal olarak belirli bir yapıda olsun olmasın)
kapsamaktadır. Bu pozisyon aşağıda belirtilen izotopları ve bunların
bileşiklerini kapsar: (1) Ağır
hidrojen veya döteryum. Normal hidrojenin içine 1/6,500 oranında bulunup,
bundan ayrılmak suretiyle elde edilir. (2) Ağır
su. Bu döteryum oksitten başka bir şey olmayıp, suyun içinde 1/6,500 oranında bulunmaktadır. Genellikle
suyun elektrolizinden meydana gelen kalıntı madde olarak elde edilir. Ağır
su, döteryum kaynağı olarak ve aynı zamanda uranyum atomlarını parçalayan nötronları yavaşlatma için nükleer
reaktörlerde kullanılır. (3)
Döteryumla yapılan diğer bileşikler, örn; ağır asetilen, ağır
metan, ağır asetik asit ve parafin mumu. (4) Lityum 6 veya 7 olarak bilinen lityum izotopları ve bunların
bileşikleri. (5)
Karbon 13 olarak bilinen karbon
izotopu ve bunun bileşikleri. 28.46 - NADİR
TOPRAK METALLERİN, İTRİYUM
VEYA SKANDİYUM VEYA BU METALLERİN KARIŞIMLARININ ORGANİK VEYA İNORGANİK
BİLEŞİKLERİ. 2846.10 - Seryum
bileşikleri 2846.90 - Diğerleri Bu pozisyon 28.05
pozisyonundaki itriyum, skandiyum veya nadir toprak metallerinin organik veya
inorganik bileşiklerini (lantan, seryum, praseodymimum, neodimiyum, samaryum,
europyum, gadolinyum, terbiyum, disprosiyum, holmiyum, erbiyum, tulyum,
iterbiyum, lütesyum) içine alır. Bu pozisyon aynı zamanda elementlerin
karışımlarından kimyasal işlemler vasıtasıyla doğrudan doğruya
türemiş bileşikleri de kapsar. Bunun ifade ettiği anlam, bu pozisyonun
bu elementlerinin oksitlerinin veya
hidroksitlerinin karışımlarını veya aynı anyona sahip tuzların karışımlarını
da içine alacağıdır (örn; nadir toprak-metal klorürleri). Bu ifade aynı
zamanda katyonları aynı olsun veya olmasın farklı anyonlara sahip tuzların
karışımlarının bu pozisyonda yer almayacağını da açıklamaktadır. Buna göre bu
pozisyon, örn; hem europyum ve samaryum
nitratlarının okzalatlar ile karışımın ve hem de seryum klorür ve
seryum sülfatın bir karışımını içine almamaktadır. Çünkü bu örnekler
elementlerin karışımından doğrudan doğruya türetilen bileşikler değildirler,
fakat özel amaçlar için hazırlanmış bileşiklerin karışımlarıdırlar ve böylece
bunlar 38.24 pozisyonuna dahildirler. Bu pozisyon aynı zamanda bunların diğer metallerle
oluşturdukları çift veya kompleks tuzlarını da kapsar. Bu pozisyonda yer alan
bileşikler şunlardır: (1) Seryum
bileşikleri. (a) Oksitler ve hidroksitler. Serik
oksit, suda erimeyen, beyaz bir tozdur, seryum nitrattan elde edilir. Bu
madde seramiklere donukluk verici olarak, camlara renk verici olarak
kullanılır, ark lambalarının kömürünün hazırlanmasında ve nitrik asit ve amonyağın imalatında da
katalizör olarak kullanılır. Ayrıca bir de serik hidroksitler vardır. Sero oksit (cerous
oxide) ve hidroksit (cerous hydroksid) çok kararlı değildir. (b) Seryum tuzları. Sero nitrat (Ce(NO3)3)
gaz-başlarının (gaz-mantles) imalatında kullanılır. Amonyum serik nitrat,
kırmızı kristaller şeklinde görülür. Seryum
sülfatlar (sero sülfat ve bunun hidratları, hidrate serik sülfatı, suda eriyen portakal sarısı prizmalar halindedir) fotoğrafçılıkta indirgeyici olarak
kullanılır. Seryumun çift sülfatları da mevcuttur. Sero
klorürün (CeCl3) yanısıra diğer renksiz sero tuzları, sarı veya
portakal renkli serik tuzları da bulunmaktadır. Seryum
okzalat bir toz olarak veya sarımtrak beyaz hidrate kristaller halinde,
pratik olarak suda erimez. Seryum grubu
metallerin izolasyonunda ve
tıpta kullanılır. (2) Diğer
nadir toprak metal bileşikleri. İtruyum oksit (yttria), terbiyum oksit
(terbia), iterbiyum oksit (ytterbia) karışımları ve ticari diğer nadir toprak
metal oksitleri karışımları oldukça saftırlar. Bu pozisyon, bu tür oksit
karışımlarından doğrudan doğruya türetilmiş tuzlarının karışımlarını içerir.
Europyum, samaryum, vb.’nin oksitleri nükleer reaktörlerde yavaş nötronların
emilmesi için kullanılırlar. Aşağıda yazılı olanlar bu
pozisyona dahil değildir: (a)
Nadir toprak metallerinin doğal bileşikleri, örn; xenotim (kompleks fosfatlar), gadolinit veya iterbit ve
serit (kompleks silikatlar) (25.30
pozisyonu) ve monazit (toryum fosfatlar ve nadir toprak metallerinin fosfatları ) (26.12 pozisyonu). (b) Promedyumun tuzları ve
diğer bileşikleri (organik veya inorganik )(28.44 pozisyonu). 28.47 - HİDROJEN PEROKSİT (ÜRE İLE SERTLEŞTİRİLMİŞ OLSUN OLMASIN). Hidrojen peroksit (H2O2)
sülfürik asitin elektrolik oksidasyonu izleyen damıtma suretiyle veya baryum
veya sodyum peroksit veya potasyum persülfatın asit ile muamelesi suretiyle
elde edilir. Bu madde, renksiz, normal
su görünümünde bir sıvıdır. Şurup kıvamına sahip olabilir ve konsantre olduğu
zaman cildi yakar. Damacanalar içinde nakledilirler. Hidrojen peroksit,
özellikle ısıya ve ışığa maruz kaldığı
zaman, alkali bir ortamda çok kararsızdır.Hemen hemen daima ayrışmaya karşı
korunmak için küçük miktarlarda stabilize edici maddeler (borik veya sitrik
asit vb.) içerir. Bu çeşit karışımlar bu pozisyon içinde kalır. Bu pozisyon aynı zamanda
kararlı hale getirilmiş olsun olmasın, üre ile sertleştirilmiş hidrojen
peroksiti de kapsar. Hidrojen peroksit,
mensucatın, kuş tüylerinin, tahıl saplarının, süngerlerin, fildişinin, saçın,
vb.’nin ağartılmasında kullanılır. Bu madde aynı zamanda tekne boyama
işlerinde , suyun temizlenmesinde, eski resimleri restore etmede,
fotoğrafçılıkta ve tıpta (antiseptik ve hemostat olarak) kullanılır.
Ölçülü dozlarda veya biçimlerde veya perakende satış için
ambalajlanmış, ilaç olarak sunulan hidrojen peroksit 30.04 pozisyonunda yer alır. [28.48] 28.49
- KARBÜRLER (KİMYACA BELİRLİ BİR
YAPIDA OLSUN OLMASIN). 2849.10 - Kalsiyum karbür 2849.20 - Silisyum karbür 2849.90 - Diğerleri Bu pozisyon şunları
kapsar: (A) İkili karbürler, bunlar karbonun,
karbondan daha elektropozitif olan diğer elementlerle oluşturduğu
bileşiklerdir. Asetilürler olarak bilinen bu bileşikler bu pozisyonda
sınıflandırılırlar. En çok bilinen
ikili karbürler şunlardır: (1) Kalsiyum karbür (CaC2).
Saf halde renksiz, katı, şeffaf bir maddedir. Saf olmadığı zaman donuk ve gri
renktedir. Su ile temasında ayrışarak
asetilen çıkarılır. Asetilen ve kalsiyum siyanamit üretiminde kullanılır. (2) Silisyum karbür (SiC) (karborandum)
karbon ve silisyum, bir elektrik fırınında muamele ile elde edilir. Siyah
kristal ve yumru (yığın) şeklinde veya şekilsiz kütle ve ezilmiş durumda
veyahutta daneler halindedir. Güçlükle eritilebilmekte olup, kimyasal
reaktiflere karşı dayanıklıdır. Belirli ölçüde ışık kırma gücüne sahiptir ve
elmas kadar serttir, fakat oldukça kırılabilir, gevrek tabiattadır. Geniş
ölçüde cilalama ve bileme maddesi ile ışığı kırıcı madde olarak kullanılır.
Grafit ile karışımı elektrik fırınlarının veya yüksek ısı ocak ve
fırınlarının iç cidarlarını sıvamada, kaplamada kullanılır. Bu madde aynı
zamanda silisyum imalatında da kullanılır.Dokumaya elverişli maddelerden,
kağıt ve kartondan veya diğer maddelerden bir mesnet üzerine tespit edilmiş
olan toz veya tanecikler halindeki silisyum karbürler (68.05 pozisyonu) ile değirmen taşı, el bileği taşları veya
parlatma taşları vb. şeklinde olan silisyum karbür (68.04 pozisyonu) bu
pozisyon haricindedir. (3) Bor karbür (Bor karbon). Grafit ile
borik asidin bir elektrik fırınında işleme tabi tutulmasından elde edilir.
Siyahımsı parlak sert kristaller
halindedir borik kayalarının bilenmesinde ve parlatılmasında, boyaların ve
elektrotların imalatında kullanılır. (4) Alüminyum karbür (Al4C3).
Alüminyum oksitin kokla birlikte bir elektrik fırınında ısıtılması suretiyle
elde edilir; şeffaf, sarı kristaller veya küçük pullar halindedir. Suda
ayrışarak metan üretilir. (5) Zirkonyum
karbür (ZrC). Zirkonyum oksit ve karbon karasının bir elektrik fırınında
işlemi suretiyle elde edilir; su ve havayla temasda yekpare olan parçalara
ayrılır. Lamba flamentlerinin imalatında
kullanılır. (6) Baryum karbür (BaC2).
Genellikle bir elektrik fırınında elde edilmektedir. Kahverengimsi kristal
kütleler halindedir, suyla temasda parçalara ayrılarak asetilen üretilir. (7) Tungsten
karbür. Tungsten madeninin tozları veya oksitleri ile karbon karasının bir elektrik fırınında
ısıtılması suretiyle elde edilen bir üründür. Kimyasal olarak yüksek derecede
kararlı, suda ayrışmayan bir tozdur. Yüksek bir erime noktası vardır; çok
serttir ve ısıya karşı dayanıklıdır.
İletkenliği metallerin iletkenliğine benzemektedir ve demirli metaller ile
kolaylıkla uyum sağlamaktadır. Bu, sert sinterlenmiş kompozisyonlarda
kullanılır. Örn; aletlerin uçlarında yer alır (genellikle kobalt veya nikel
gibi bağlayıcı maddeler ile). (8) Diğer karbürler. Molibden,
vanadyum, titan, tantal ve niyobyum karbürler. Bunlar, metallerin toz
ve oksitlerinin karbon karasıyla birlikte bir elektrik fırınında işlemiyle
elde edilirler. Tungsten karbürlerinin kullanıldığı yerlerde kullanılırlar.
Ayrıca krom ve mangan karbürler de bu pozisyondadır. (B) Birden
fazla metal elementi ile birleştirilmiş karbon içeren karbürler (Ti, W)C
gibi. (C) Karbon ve
diğer ametal elementler ile birleştirilmiş bir veya daha
fazla element içeren bileşikler (aluminyum borkarbür, zirkonyum
karbonitrür, titan karbonitrür gibi). Bu bileşiklerin bazılarındaki
elementlerin oranları, stokiyometrik olmayabilir, bununla beraber mekanik
şekilde olan karışımlar bu pozisyonun haricindedir. Aşağıda yazılı olanlar da
bu pozisyon haricindedir: (a)
Karbonun aşağıdaki elementler ile ikili bileşimleri: Oksijen (28.11 pozisyonu),
halojenler (28.12 veya 29.03 pozisyonları), kükürt (28.13 pozisyonu), kıymetli metaller (28.43 pozisyonu), azot (28.53 pozisyonu), hidrojen (29.01 pozisyonu). (b)
Aglomere edilmemiş, fakat aletlere mahsus levhalar, çubuklar, uçlar vb.’nin
imalatı için hazırlanmış metal karbür karışımları (38.24 pozisyonu). (c) 72. Fasılda yer alan demir-karbon
alaşımları, (demir karbür oranına bakılmaksızın beyaz pik demir gibi). (d) Aletler için plakalarda, levhalarda,
çubuklarda, uçlarda ve benzerlerindeki aglomere edilmiş metal karbür
karışımları (82.09 pozisyonu). 28.50 -
HİDRÜRLER, NİTRÜRLER, AZOTÜRLER,
SİLİSÜRLER VE BORÜRLER (KİMYACA BELİRLİ BİR YAPIDA OLSUN
OLMASIN), (AYNI ZAMANDA 28.49 POZİSYONUNUN KARBÜRLERİ DE OLAN BİLEŞİKLER
HARİÇ). Bu pozisyonda yer alan
dört grup halindeki bileşiklerden her biri iki veya daha fazla element
içerir, bunlardan biri kullanılan terimle tanımlanır (hidrojen, azot,
silisyum veya bor) ve diğerleri ise metallerden veya ametallerden oluşur. (A) HİDRÜRLER En önemli hidrür, kendi
elementlerinin doğrudan doğruya kombinasyonu yoluyla elde edilen kalsiyum
hidrür (CaH2) (hidrolit)’dür. Kristal çatlaklı beyaz bir kütledir.
Soğukta hava ile temasta ayrışır ve hidrojen çıkarır. Krom klorürden
sinterlenmiş krom üretiminde kullanılan bir indirgeme ajanıdır. Arsenik, silisyum, bor
(sodyum borhidrür dahil), lityum (ve aluminyum-lityum), sodyum, potasyum,
stronsiyum, antimon, nikel, titan, zirkonyum, kalay, kurşun vb. hidrürler de
bulunmaktadır.
Bu pozisyona aşağıdaki elementler ile olan hidrojen bileşikleri dahil değildir: oksijen (22.01, 28.45, 28.47 ve 28.53 pozisyonları), azot (28.11, 28.14 ve 28.25 pozisyonları), fosfor (28.53
pozisyonu), karbon (29.01
pozisyonu) ve diğer bazı ametaller (28.06
ve 28.11 pozisyonları). Palladyum
hidrürlerle ve kıymetli metal hidrürleri 28.43
pozisyonunda yer alır. (B) NİTRÜRLER (1) Ametal
nitrürler. Bor nitrür (BN)
açık beyaz bir tozdur, yüksek derecede
ateşe dayanıklıdır. Bir ısı ve elektrik yalıtkanıdır. Elektrik ocaklarının
sıvanmasında ve eritme potalarının imalatında kullanılır. Silisyum nitrür (Si3N4) grimsi
beyaz bir tozdur. (2) Metal
nitrürler. Alüminyum, titan, zirkonyum, hafniyum, vanadyum, tantal veya
niyobyum nitrürler ya bu metallerin saf halde olanlarının azot gazı içinde
1,100°C veya 1,200°C ısı derecesinde ısıtılması suretiyle
veya oksit ve karbondan meydana gelen azot ve amonyak gazı cereyanı içinde
yüksek bir ısı derecesinde ısıtılması suretiyle elde edilir. Bu pozisyon aşağıdaki
elementlerin azot ile olan kombinasyonlarını kapsamaz: Oksijen (28.11
pozisyonu), halojenler (28.12
pozisyonu), kükürt (28.13
pozisyonu), hidrojen (28.14
pozisyonu), karbon (28.53 pozisyonu). Gümüş nitrürler ve diğer
kıymetli metal nitrürleri 28.43 pozisyonunda,
toryum ve uranyum nitrürleri ise 28.44 pozisyonunda yer alırlar. (C) AZOTÜRLER Metal azotürler hidroazoik
asitin (HN3) tuzları olarak kabul edilirler. (1) Sodyum azotür (NaN3). Bu, nitro
oksitin sodyum amit üzerine olan
etkisiyle veya hidrazin, etil nitrit ve sodyum hidroksitten elde edilir. Renksiz ve kristalize pullar
halinde olup, suda erirler. Nemli havada hafifçe bozularak ayrışır. Havada da
karbondioksidin şiddetli tesiri altında kalır. Civa fülminat gibi sarsıntı ve
şoka karşı duyarlıdır, fakat ısıya karşı civa fülminattan daha az duyarlıdır.
İnfilak kapsül ve fitili (detonatore) hazırlanmasında kullanılır. (2) Kurşun
azotür (PbN6). Sodyum azotür ve kurşun asetattan elde edilir.
Beyaz kristal toz halinde olup, sarsıntıya karşı çok hassasttır. Su altında muhafaza edilir. İnfilak edici bir
madde olarak civa fülminat yerine,
patlayıcı madde olarak kullanılır. (D) SİLİSÜRLER (1) Kalsiyum
silisür. Çok sert, gri kristal kütledir. Metalürjide, hidrojenin
lokal üretiminde ve duman bombalarının imalinde kullanılır. (2) Krom silisürler. Birkaç krom silisür
mevcuttur. Bunlar çok sert maddeler olup aşındırıcı olarak kullanılır. (3) Bakır silisür (74.05 pozisyonundaki bakır silisürün ön alaşımları hariç). Genellikle kırılgan
plakalardır. Bakırın rafine edilmesinde indirgeme ajanı olarak, dökümünü
kolaylaştırmada, sertliğini ve kopmaya
karşı olan direncini artırmada kullanılan bir indirgendir; bu madde
bakır alaşımlarının aşınmasını azaltır. Ayrıca silikon bronz veya nikel-bakır
alaşımlarının imalatında kullanılır. (4) Magnezyum
veya mangan silisürler. Bu pozisyon silisyumun
aşağıdaki elementlerle olan kombinasyonlarını kapsamaz: Oksijen (28.11
pozisyonu), halojenler (28.12
pozisyonu), kükürt (28.13 pozisyonu), fosfor (28.53 pozisyonu). Karbon silisür
(silisyum karbür) 28.49
pozisyonunda, platin ve diğer kıymetli metal silisyürler 28.43 pozisyonunda, içinde silisyum
olan ön alaşımlar (kupro-alyajlar) ve ferro-alyajlar 72.02 veya 74.05
pozisyonlarında ve silisyum-alüminyum alaşımları Fasıl 76 da yer alır.
Silisyum ve hidrojen kombinasyonları için yukarıda (A) paragrafına bakınız. (E) BORÜRLER (1) Kalsiyum borür (CaB6).
Borat ve kalsiyum klorürün karışımının elektrolizi yoluyla elde edilir; koyu
renkte kristalize bir tozdur ve kuvvetli
bir indirgeyici ajan olup,
metalürjide kullanılır. (2) Alüminyum
borür. Elektrik fırınında elde edilen kristalize kütleler halinde olup,
cam imalinde kullanılır. (3) Titan,
zirkonyum, vanadyum, niyobyum,
tantal, molibden ve
tungsten borürler. Metal toz ve toz halindeki saf bor karışımının
1,800°C ila 2,200°C’ye kadar bir vakumda ısıtılması veya
buharlaştırılan metalin bor ile işleme tabi tutulması suretiyle elde
edilmiştir. Bunlar, çok sert ürünler olup, iyi bir elektrik iletkenidirler.
Sinterlenmiş sert kompozisyonların imalinde kullanılır. (4)
Magnezyum, antimon, mangan ve
demir borürler, vb. Borun aşağıda belirtilen
elementlerle olan bileşikleri bu pozisyona dahil değildir: oksijen (28.10
pozisyonu), halojenler (28.12
pozisyonu), kükürt (28.13 pozisyonu),
kıymetli metaller (28.43 pozisyonu)
fosforlar (28.53 pozisyonu),
karbon (28.49 pozisyonu). Borun
hidrojen, azot veya silisyum ile olan bileşikleri için yukarıdaki (A), (B) ve
(D) paragraflarına bakınız. Bakır-bor ön alaşımları bu
pozisyon haricindedir (74.05 pozisyonu Açıklama Notuna bakınız). [28.51] 28.52- CİVANIN ORGANİK VEYA İNORGANİK BİLEŞİKLERİ, KİMYASAL OLARAK TANIMLANMIŞ
OLSUN OLMASIN (AMALGAMLAR HARİÇ). 2852.10 -
Belirli
bir kimyasal yapıda olanlar 2852.90 - Diğerleri
Bu pozisyon civanın belirli
bir kimyasal yapıda olsun olmasın amalgamlar dışındaki organik veya inorganik bileşiklerini
kapsamaktadır. En yaygın civa bileşikleri aşağıda yer almaktadır: (1)
Civa oksit. Civa oksit (HgO) civanın en önemlisi oksididir. Parlak kırmızı
kristalli toz (kırmızı oksit)
halinde veya daha yoğun olarak portakal rengi-sarı amorf toz (sarı oksit) halinde olabilir. Civa
oksitleri zehirlidir ve ışığa maruz kalınca kararırlar. Deniz suyuna
dayanıklı boyaların hazırlanmasında veya cıva tuzu üretiminde ve katalizör
olarak kullanılırlar. (2)
Civa klorürler. (a) Civalı klorür
(kalomel) (Hg2Cl2). Amorf (şekilsiz) kütleler halinde
bulunabilir, toz veya beyaz kristal halinde olabilir; suda çözünmez. Civa
klorür aynı zamanda pirotekni/fişekçilik alanında, porselen sanayinde, vb.
kullanılır. (b) Civa klorür (HgCl2). (Civa diklorür, aşındırıcı
sublimate) uzun beyaz iğne şeklinde veya prizma şeklinde kristalize olur.
Suda çözünür (özellikle sıcakken); kuvvetli bir zehirleyicidir. Etkisi çok
kuvvetli bir antiseptik, mikrop öldürücü ve parazit öldürücüdür, çok zayıf çözeltiler
halinde kullanılır. Demirin kaplanmasında (bronzlanmasında), ahşap malzemeye
emdirilerek ahşabın ateşe dayanıklı hale getirilmesinde, fotoğrafçılıkta
negatifin baskı yoğunluğunu artırıcı olarak, organik kimyada katalizör olarak
ve civa oksit üretiminde kullanılır. (3) Civa
iyodürleri: (a) Civalı iyodür (HgI veya Hg2I2)
Çoğunlukla amorf ve bazen kristal bünyeli tozlar halindedir. Rengi genellikle
sarı ve fakat bazen yeşilimtırak veya kırmızımtırak olur. Çok zehirli bir
madde olup, suda neredeyse hiç çözülmez. Organik sentezlerde kullanılır. (b) Civa
iyodür (civa II iyodür,
kırmızı iyodür) (HgI2). Kristal bünyeli kırmızı toz halinde olup,
suda hemen hemen çözünmez ve oldukça zehirlidir. Fotoğrafçılıkta (ton
kuvvetlendirici olarak - intensifier) ve analizlerde kullanılır. (4) Civa sülfür. Suni civa sülfür (HgS) siyah renklidir.
Alkali polisülfürlerle ısıtıldığı veya süblime edildiği zaman siyah sülfür,
kırmızı toz haline gelir (kırmızı civa sülfür, suni sülyen-vermilon).
Boyalarda pigment veya sızdırmazlık mumu olarak kullanılır. Islak işlemle
elde edildiği zaman daha parlak olur ancak ışık etkisine karşı fazla direnç
göstermez. Bu tuz zehirlidir. Doğal civa sülfür
(zencefil, doğal parlak kırmızı) bu pozisyon haricindedir (26.17 pozisyonu). (5) Civa sülfatlar. (a) Civalı sülfat (Hg2SO4).
Beyaz kristalize toz halinde olup su ile bazik sülfata ayrışır. Kalomel ve
standart elektrik pilleri yapımında kullanılır. (b) Civa sülfat (HgSO4).
Beyaz, susuz ve kristalize kütleler halinde, ışıkta siyaha dönüşen veya
hidrate kristalize pullar halindedir (1 H2O ile). Civa klorür veya
diğer civa tuzlarının yapımında, altın veya gümüş metalurjisinde, vb.
kullanılır. (c) Bazik civa
sülfat (HgSO4.2 HgO) (Trimercury dioksit sülfat). (6)
Civa nitratlar. (a) Civa
(I) nitrat (Hg NO3. H2O). Renksiz kristaller
halinde olup zehirlidir. Yaldızcılıkta, tıpta, şapka yapımcıları tarafından
keçeyle kaplama işleminden önce tüyleri için kullanılır (şapkacı ofortu);
civalı asetat imalinde vb. kullanılır. (b) Civa
(II) nitrat (Hg(NO3)2). Hidrate halde
(genellikle 2 H2O ile) bir
tuzdur. Renksiz kristaller ya da beyaz veya sarımsı dilimler halinde olup nem
çekici ve zehirlidir. Şapka yapımında ve yaldızcılıkta kullanılır. Ayrıca bir
nitrasyon yardımcısı olarak, organik sentezlerde katalizör olarak, civa fülminatın veya civa
oksitin hazırlanmasında, vb.
kullanılır. (c) Bazik
civa nitratlar. (7) Civa siyanürler. (a) Civa siyanür (Hg(CN)2). (b) Civa
oksisiyanür (Hg(CN)2.HgO).
(8)
Organik bazların
siyanomerküratları . Potasyum siyanomerkürat.
Renksiz kristaller halinde olup, suda çözünür ve zehirlidir.
Aynaların sırlanmasında kullanılır. (9)
Civa fülminat
(farazi olarak (Hg(ONC)2).İğne şeklinde beyaz veya sarımsı
kristaller halinde olup zehirlidir. Kaynar suda çözünür. Patladığı zaman
kırmızı dumanlar çıkarır. Metal olmayan ve içi su ile dolu bulunan kaplarda
sunulunur. (10)
Civa tiyosiyanat
(Hg(SCN)2).Beyaz renkte kristalize bir toz olup, suda az çözünür.
Zehirli olan bu tuz fotoğrafçılıkta negatiflerin koyulaştırılmasında
kullanılır. (11)
Civa arsenatlar.Merkürik
ortoarsenat (Hg3(AsO4)2).Soluk sarı renkte
bir toz olup, suda çözünmez. Kir
tutmayan boyaların yapımında kullanılır. (12) Çift veya kompleks tuzlar. (a) Amonyum
klorürlü civa (amonyum civa klorür veya amonyum klormerkürat).
Beyaz kristalize toz halinde olup, sıcak suda çok çözünür; zehirlidir.
Pirotekni/fişekçilik alanında kullanılır. (b) Bakır
civa iyodür. Koyu kırmızı toz halinde olup, suda çözünmez ve zehirlidir.
Isı değişikliklerini ölçen aletlerde
(thermoscopics) kullanılır. (13) Aminociva klorür (HgNH2Cl).Işığa maruz
kalınca grimsi veya sarımtrak renge dönüşen beyaz tozdur; suda çözülmez; zehirlidir.
Pirotekni/fişekçilik alanında
kullanılır. (14)
Civa laktak.
Laktik asit tuzudur. (15) Organik-inorganik civa bileşikleri.
Bu bileşikler özellikle X in inorganik ya da organik asit kalıntısı olduğu (-Hg.X) grubunda
bir veya daha fazla civa atomunu ihtiva etmektedir. (a)Dietilciva (Diethylmercury) (b)Difenilciva (Diphenylmercury) (c)Fenilciva asetat
(Phenylmercury asetat) (16)
Hydromercuridibromofluorescein. Bu
pozisyon aşağıdakileri kapsamaz: (a) Civa (28.05
pozisyonu veya 30. fasıl) (b)
Kıymetli metallerin amalgamları, kıymetli ve adi metallerin ikisini birden
ihtiva eden amalgamlar(28.43
pozisyonu) ve tümüyle adi metal amalgamları (28.53 pozisyonu) (17) Belirli bir kimyasal yapıda olmayan civa
bileşikleri (civa
tannatları, civa albüminatları, civa nükleoproteidleri gibi..) Bu pozisyon aşağıdakileri kapsamaz: (a) Civa (28.05 pozisyonu veya 30. fasıl) (b) Kıymetli metallerin amalgamları, kıymetli ve adi
metallerin ikisini birden ihtiva eden amalgamlar(28.43 pozisyonu) ve tümüyle adi metal amalgamları (28.53 pozisyonu) 28.53 - FOSFÜRLER
(KİMYACA BELİRLİ BİR YAPIDA OLSUN OLMASIN) (FERRO FOSFOR HARİÇ), DİĞER
İNORGANİK BİLEŞİKLER (DAMITILMIŞ VEYA İLETKENLİK SUYU VE BENZERİ SAFLIKTA SU
DAHİL); SIVI HAVA (İÇİNDEKİ ASAL GAZLAR
ALINMIŞ OLSUN OLMASIN); SIKIŞTIRILMIŞ HAVA; AMALGAMLAR (KIYMETLİ
METALLERİN AMALGAMLARI HARİÇ). 2853.10 - Siyanojen klorür (klorsiyan) 2853.90 - Diğerleri (A) FOSFÜRLER (KİMYACA BELİRLİ BİR YAPIDA
OLSUN OLMASIN) (FERRO FOSFOR HARİÇ) Fosfürler, fosforun diğer
elementlerle olan bileşikleridir. Bu pozisyonda yer alan fosfürlerin en önemlileri, bunları
oluşturan elementlerin doğrudan tesiri ile elde edilirler; bu fosfürler
şunları kapsar: (1) Bakır
fosfür (cuprophosphorus, fosfor bakır ). Uzun alevli, yansımalı
bir fırında veya pota ocağında üretilir. Genellikle sarımtrak-gri kütleler
halinde veya küçük, kolay kırılabilir, kristal bünyeli külçe halindedir. Bu
pozisyon sadece ağırlık itibariyle
% 15’den fazla fosfor bulunduran bakırın ön
alaşımları ve bakır fosfürü içine alır. Bu limitin altındakiler
genellikle Fasıl 74’de yer alır.
Bakır fosfür, bakırın oksidini çok iyi bir şekilde alır,bu metalin sertliğini
arttırır; eritilen metalin akıcılığını artırır ve fosfor bronzların
(tunçların) imalatında kullanılır. (2)
Kalsiyum fosfür (Ca3P2).
Kestane renginde küçük kristaller veya
gri taneli kütleler halinde olup, suyla temasda kendiliğinden tutuşan hidrojen
fosfürü çıkarır. Kalsiyum karbürle birlikte deniz sinyallerinde (ışıklı
şamandıraların doldurulmasında) kullanılır. (3) Çinko fosfür (Zn3P2).
Gri renkte zehirli bir toz olup, camımsı kesitlidir. Rutubetli havada fosfin
meydana getirerek bozulur. Kemirici hayvanlarla çekirgelerin yok edilmesinde
ve tıpta (fosfor yerine) kullanılır. (4) Kalay
fosfür. Çok kırılgan gümüşi beyaz renkte katı bir cisim olup alaşımların
yapılmasında kullanılır. (5) Diğer fosfürler, örn; hidrojen fosfürler
(katı, sıvı, gaz hallerinde) ve arsenik, baryum, bor, silisyum, kadmiyum
fosfürler. Aşağıda yazllı olanlar bu
pozisyon haricindedir: (a)
Oksijenli fosforlu bileşikler (28.09
pozisyonu), halojenli fosforlu bileşikler (28.12 pozisyonu) veya sülfürlü
fosforlu bileşikler (28.13
pozisyonu). (b)
Platin veya diğer kıymetli metal fosfürler (28.43 pozisyonu). (c)
Ferro fosfor (demir fosfür) (72.02
pozisyonu). (B) DAMITILMIŞ VEYA İLETKENLİK SUYU VE
BENZERİ SAFLIKTAKİ SU Bu pozisyon sadece
damıtılmış suyu, yeniden damıtılmış suyu veya elektro-osmotik suyu,
iletkenlik suyu ve benzer saflıktaki suyu kapsar. Bunlara, iyon değişikliği
vasıtasıyla işleme uğramış su da dahildir. Filtre ve sterilize
edilmiş, saflaştırılmış veya sertliği giderilmiş olsa dahi doğal su bu
pozisyon haricinde kalır (22.01
pozisyonu). ilaç olarak ölçülü bir dozda veya perakende satış için
paketlenmiş halde olan sular 30.04
pozisyonunda yer alır. (C) MUHTELİF
İNORGANİK BİLEŞİKLER Tarifenin başka yerinde
belirtilmeyen veya yer almayan inorganik kimyasal ürünler de bu pozisyona
dahildir. (Fasıl Not 2’de liste
halinde gösterilen bazı karbon bileşikleri dahil). Bu pozisyona aşağıda
yazılı olanlar dahildir: (1) Siyanojen
ve siyanojenin halojenli bileşikleri, örn; siyanojen klorür (klorsiyan)
(CNCl); siyanamit ve onun metalik türevleri (kalsiyum
siyanamit hariç (31.02 veya 31.05 pozisyonları)). (2) Ametalik
oksisülfürler (arseniğin, karbonun, silisyumun) ve ametalik klorosülfürler (fosforun,
karbonun vb.’nin). Tiyofosken (CSCI2) (tiyokarbonil klorür, karbon
diklorosülfür) klorün karbon disülfür üzerine olan etkisiyle elde edilir,
kırmızı renkte boğucu, göz yaşartıcı ve suda eriyebilen bir sıvı olup,
organik sentezlerde kullanılır. (3) Alkali
amidler. Sodamit veya sodyum amid (NaNH2) sıcak amonyağın bir
sodyum-kurşun alaşımının üzerine olan etkisiyle veya gaz halindeki amonyağın
eritilmiş sodyum üzerinden geçirilmesi suretiyle elde edilir. Pembemsi veya
yeşilimtırak renkte kristalize kütleler halinde olup, suda ayrışır. Organik
sentezlerde, azotürlerin ve siyanürlerin hazırlanmasında, vb.’de kullanılır. Potasyumun ve diğer
metallerin amidleri vardır. (4) Fosfonyum
iyodür. Örn; fosfor, iyot ve suyun karşılıklı etkileşimiile elde edilir.
İndirgeyici maddedir. (5) Triklorosilane (SiHCl3).
Hidrojen klorürün (HCl) silisyum ile tepkimeye girmesi suretiyle elde
edilir. Çok saf silisyum ve dumanlaştırılmış silikanın imalinde kullanılır. (D) SIVI
HAVA VE SIKIŞTIRILMIŞ HAVA Ticarette sıvılaştırılmış
hava, çelik ve pirinçten yapılmış vakumlu
(çift cidarlı) kaplarda sunulur. Ciddi yanmalara sebep olur ve
yumuşak organik maddeleri kırılır hale
getirir. Bu madde kısmi damıtılma suretiyle oksijen, azot ve asal
gazların elde edilmesinde kullanılır.
Süratli bir şekilde buharlaşması
nedeniyle laboratuvarlarda soğutma unsuru olarak kullanılır. Yanmış odun kömürü ve
diğer ürünler ile karışmış olarak, madencilikte kuvvetli bir patlayıcı madde
özelliğini kazanır. Bu pozisyona şunlar da
dahildir: (1) Kendisinden asal gazların
giderildiği sıvı hava (2) Sıkıştırılmış hava (E) AMALGAMLAR
(KIYMETLİ METALLERİN AMALGAMLARI HARİÇ) Civanın birkaç adi metal
ile (alkali metaller, alkali-toprak metaller, çinko, kadmiyum, antimon,
alüminyum, kalay, bakır, kurşun, bizmut vb.) amalgamlar oluşturur. Amalgamlar, civa ile
metallerin doğrudan etkisi ile; bir civa katotunun kullanılması ile metalik
tuzların elektrolizinden; veya bir civa tuzunun (metalin katotu olduğu)
elektrolizinden; elde edilmektedir. Elektroliz yolu ile elde
edilmiş ve düşük ısıda damıtılmış amalgamlar, yüksek ısıda elde edilenlerden
daha aktif olarak havaya maruz kalınca kendiliğinden ateş alan (profik)
maddelerin hazırlanmasında kullanılırlar. Bunlar aynı zamanda kıymetli metallerin
metalürjisinde de kullanılırlar. (1) Alkali metallerin amalgamları, saf
metallerden daha az ısı üretmeleri ile suyu ayrıştırırlar; bu nedenle bunlar
saf metallerde daha indirgeyen özelliğe sahiptirler. Sodyum amalgamı, hidrojen hazırlanmasında kullanılır. (2) Alüminyum amalgamı, organik sentez
içinde indirgen bir madde olarak kullanılır. (3) Bakır amalgamı, küçük miktarda ilave edilmiş kalay içerir ve
dişçilikte kullanılır. Bakır amalgamlar metalik çimentolardır, ısıtıldıkları
zaman yumuşarlar, kalıp vermeye, çinilerin, porselenlerin tamiratına
elverişlidirler. (4) Çinko amalgamı, Korozyona karşı
korunmaları için pillerde
kullanılırlar. (5) Kadmiyum amalgamı, dişçilikte ve
sinterlenmiş metallerden tungsten tellerinin imalatı için kullanılır. (6)
Antimon-kalay amalgamı,
alçıları "bronzlaştırma" için kullanılır. Kıymetli metalleri içeren
amalgamlar adi metallerle birleştirilmiş
olsun olmasın bu pozisyon haricindedir
(28.43 pozisyonu). Belirli bir kimyasal yapıda olsun olmasın amalgamlar
dışındaki civa bileşikleri 28.52
pozisyonunda yer almaktadır. |